高三二輪《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)》 無棣一中林殿然1

1、高三 有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)二輪專題復(fù)習(xí)無棣一中 林殿然 有機(jī)化學(xué)是中學(xué)化學(xué)的重要組成部分，這一選修模塊的特點(diǎn)是：物質(zhì)種類繁多、結(jié)構(gòu)復(fù)雜、與生產(chǎn)生活聯(lián)系密切。有機(jī)化學(xué)中涉及的有機(jī)物多，知識點(diǎn)多，需記憶的內(nèi)容也很多，但有機(jī)化學(xué)又有很好的內(nèi)在聯(lián)系，一條主線就是“具有相同官能團(tuán)的一類有機(jī)物的性質(zhì)相似”，只要我們掌握了這一規(guī)律就能“以一知十”。一輪復(fù)習(xí)我們已經(jīng)引導(dǎo)學(xué)生構(gòu)建了如下知識網(wǎng)絡(luò)：在二輪復(fù)習(xí)中我們要打破章節(jié)之間、無機(jī)與有機(jī)之間的限制，進(jìn)行學(xué)科內(nèi)綜合復(fù)習(xí)，將知識系統(tǒng)化、條理化。有機(jī)化學(xué)知識點(diǎn)較多，在復(fù)習(xí)中通過分析對比、前后聯(lián)系、綜合歸納，把分散的知識系統(tǒng)化、條理化、網(wǎng)絡(luò)化。1.(2016江蘇，11)化合物X

2、是一種醫(yī)藥中間體，其結(jié)構(gòu)簡式如圖所示。下列有關(guān)化合物X的說法正確的是()A.分子中兩個苯環(huán)一定處于同一平面B.不能與飽和Na2CO3 溶液反應(yīng)C.在酸性條件下水解，水解產(chǎn)物只有一種D.1 mol化合物X最多能與2 mol NaOH反應(yīng)2【2016年高考新課標(biāo)卷】下列各組中的物質(zhì)均能發(fā)生加成反應(yīng)的是（ ）A乙烯和乙醇 B苯和氯乙烯 C乙酸和溴乙烷 D丙烯和丙烷考點(diǎn)：官能團(tuán)的性質(zhì)3【2016年高考上海卷】合成導(dǎo)電高分子化合物PPV的反應(yīng)為：下列說法正確的是（ ）APPV是聚苯乙炔 B該反應(yīng)為縮聚反應(yīng)CPPV與聚苯乙烯的最小結(jié)構(gòu)單元組成相同 D1 mol 最多可與2 mol H2發(fā)生反應(yīng)【考點(diǎn)定位】

3、考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系、加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的判斷。有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)是高考中必考的內(nèi)容，在平時復(fù)習(xí)中我們要求學(xué)生準(zhǔn)確記憶官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)和主要性質(zhì)以及易錯易混點(diǎn)對比總結(jié)，將課本知識靈活遷移到解題中來一、知識網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建：（1）官能團(tuán)的性質(zhì)不同類別有機(jī)物可能具有相同的化學(xué)性質(zhì)：能與NaOH溶液反應(yīng)的物質(zhì)類別有 ：鹵代烴、酚、羧酸、酯 能與Na溶液反應(yīng)的物質(zhì)類別有 ： 醇、酚、羧酸 能與Na2CO3溶液反應(yīng)的物質(zhì)類別有 ：羧酸、苯酚 但苯酚與Na2CO3反應(yīng)得不到CO2能與NaHCO3溶液反應(yīng)的物質(zhì)類別有 ：羧酸能與KMnO4/H+溶液反應(yīng)的物質(zhì)類別有 ：烯烴、炔烴、苯的同系物、醇、酚、醛 一、知識

4、網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建：（1）官能團(tuán)的性質(zhì)能與新制Cu(OH)2懸濁液及銀氨溶液反應(yīng)的有：醛類、葡萄糖、甲酸、甲酸鹽，甲酸酯等能與氫氣反應(yīng)的物質(zhì)：烯烴、炔烴、苯及其同系物、醛、酮能與x2反應(yīng)的物質(zhì)：烷烴、苯及其同系物一、知識網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建：（2）官能團(tuán)、條件、反應(yīng)類型“三位一體”反應(yīng)類型官能團(tuán)種類或物質(zhì)試劑或反應(yīng)條件加成反應(yīng) X2(Cl2、Br2，下同)(直接混合)、 H2、HBr、H2O(催化劑)H2(催化劑)一、知識網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建：（2）官能團(tuán)、條件、反應(yīng)類型“三位一體”聚合反應(yīng)加聚反應(yīng)催化劑縮聚反應(yīng)含有OH和COOH或COOH和NH2催化劑取代反應(yīng) 飽和烴X2(光照)苯環(huán)上的氫X2(催化劑)、濃硝酸(濃硫酸)酚中

5、的苯環(huán)溴水、ROH、HX水解型酯基、肽鍵H2O(酸作催化劑，水浴加熱)酯基、肽鍵 NaOH(堿溶液作催化劑，水浴 加熱)雙糖或多糖稀硫酸，加熱”一、知識網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建：（2）官能團(tuán)、條件、反應(yīng)類型“三位一體取代反應(yīng)酯化型OH、COOH濃硫酸，加熱肽鍵型COOH、NH2稀硫酸消去反應(yīng)醇（OH)濃硫酸，加熱鹵代烴（X）堿的醇溶液，加熱氧化反應(yīng)燃燒型大多數(shù)有機(jī)物O2，點(diǎn)燃催化氧化型OHO2(催化劑，加熱)KMnO4(H) 氧化型 CHO直接氧化OH、一、知識網(wǎng)絡(luò)構(gòu)建：（2）官能團(tuán)、條件、反應(yīng)類型“三位一體氧化反應(yīng) 特征氧化型 含有醛基的物質(zhì)， 如甲醛、乙醛、葡萄糖、 麥芽糖，甲酸、甲酸鹽，甲酸酯等銀氨溶液

6、，水浴加熱 新制Cu(OH)2懸濁液， 加熱至沸騰同分異構(gòu)體的書寫和種類判斷是高考題中常同分異構(gòu)體的書寫和種類判斷是高考題中?？疾榈念}型，要加強(qiáng)訓(xùn)練，不斷地總結(jié)方法考查的題型，要加強(qiáng)訓(xùn)練，不斷地總結(jié)方法規(guī)律，幫助學(xué)生形成有序思維。除此之外，規(guī)律，幫助學(xué)生形成有序思維。除此之外，還要細(xì)致審題，注重限制條件的分析。還要細(xì)致審題，注重限制條件的分析。1.(2016全國卷，10)分子式為C4H8Cl2的有機(jī)物共有(不含立體異構(gòu))()A.7種 B.8種 C.9種 D.10種2.(2015全國卷，11)分子式為C5H10O2，并能與飽和NaHCO3溶液反應(yīng)放出氣體的有機(jī)物有(不含立體異構(gòu))()A.3種 B

7、.4種 C.5種 D.6種二、同分異構(gòu)體1.同分異構(gòu)體的種類同分異構(gòu)體的種類(1)碳鏈異構(gòu)(2)官能團(tuán)位置異構(gòu)(3)官能團(tuán)種類異構(gòu)(4)烯烴的順反異構(gòu)（立體異構(gòu)）2.2.同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律同分異構(gòu)體的書寫規(guī)律書寫時，要盡量把主鏈寫直，不要寫得歪扭七八的，以免干擾自己的視覺；思維一定要有序，可按下列順序考慮：(1)主鏈由長到短，支鏈由整到散，位置由心到邊，排列鄰、間、對。(2)按照碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)官能團(tuán)異構(gòu)的順序書寫，也可按官能團(tuán)異構(gòu)碳鏈異構(gòu)位置異構(gòu)的順序書寫，不管按哪種方法書寫都必須防止漏寫和重寫。(書寫烯烴同分異構(gòu)體時要注意是否包括“順反異構(gòu)”)(3)若遇到苯環(huán)上有三個取代基時，可先定兩個

8、的位置關(guān)系是鄰或間或?qū)?，然后再對第三個取代基依次進(jìn)行定位，同時要注意哪些是與前面重復(fù)的(1)記憶法：記住已掌握的常見的同分異構(gòu)體數(shù)。例如：凡只含一個碳原子的分子均無同分異構(gòu)；丁烷、丁炔、丙基、丙醇同類型的同分異構(gòu)體有2種；戊烷、戊炔同類型的同分異構(gòu)體有3種；丁基、丁烯(包括順反異構(gòu))、C8H10(芳香烴)同類型的同分異構(gòu)體有4種；己烷、C7H8O(含苯環(huán))同類型的同分異構(gòu)體有5種；C8H8O2的芳香酯有6種；戊基、C9H12(芳香烴)有8種。3 3、同分異構(gòu)體的判斷方法、同分異構(gòu)體的判斷方法(2)基元法：例如：丁基有4種，丁醇、戊醛、戊酸都有4種。(3)替代法：例如：二氯苯C6H4Cl2有3種

9、，四氯苯也有3種(Cl取代H)；又如：CH4的一氯代物只有一種，新戊烷C(CH3)4的一氯代物也只有一種。(稱互補(bǔ)規(guī)律)(4)對稱法(又稱等效氫法)等效氫法的判斷可按下列三點(diǎn)進(jìn)行：同一碳原子上的氫原子是等效的；同一碳原子所連甲基上的氫原子是等效的；處于鏡面對稱位置上的氫原子是等效的(相當(dāng)于平面成像時物與像的關(guān)系)。(一元取代物數(shù)目等于H的種類數(shù)；二元取代物數(shù)目可按“定一移一，定過不移”判斷)題后總結(jié)常見限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系常見限制條件與結(jié)構(gòu)關(guān)系總結(jié)總結(jié)感悟高考感悟高考1.1.題型：填空題題型：填空題2.2.考向：通過文字表述或框圖轉(zhuǎn)化中的特征反應(yīng)、特征現(xiàn)考向：通過文字表述或框圖轉(zhuǎn)化中的特征反應(yīng)、

10、特征現(xiàn)象、特殊轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷官能團(tuán)象、特殊轉(zhuǎn)化關(guān)系推斷官能團(tuán)，進(jìn)一步確定有機(jī)物結(jié)構(gòu)進(jìn)一步確定有機(jī)物結(jié)構(gòu)簡式，綜合性強(qiáng)、思維容量大，是高考重點(diǎn)題型。簡式，綜合性強(qiáng)、思維容量大，是高考重點(diǎn)題型。3 3、做有機(jī)推斷題時注重新信息的分析總結(jié)，還要注意正、做有機(jī)推斷題時注重新信息的分析總結(jié)，還要注意正、逆思維能力的培養(yǎng)，同時答題時還要注意細(xì)心規(guī)范，杜逆思維能力的培養(yǎng)，同時答題時還要注意細(xì)心規(guī)范，杜絕低級失誤。絕低級失誤。三、有機(jī)物的合成與推斷浙江卷.（2015.T26）化合物X是一種香料，可采用乙烯與甲苯為主要原料，按下列路線已知：RXROH；RCHOCH3COOR RCHCHCOOR請回答：(1) E中

11、官能團(tuán)的名稱是。(2) BDF的化學(xué)方程式。(3) X的結(jié)構(gòu)簡式。 (4) 對于化合物X，下列說法正確的是。A能發(fā)生水解反應(yīng) B不與濃硝酸發(fā)生取代反應(yīng) C能使Br2/CCl4溶液褪色 D能發(fā)生銀鏡反應(yīng)CH3CH2ONa2【2016年高考新課標(biāo)卷】化學(xué)-選修5：有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)（15分）氰基丙烯酸酯在堿性條件下能快速聚合為，從而具有膠黏性，某種氰基丙烯酸酯（G）的合成路線如下：已知：A的相對分子量為58，氧元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0.276，核磁共振氫譜顯示為單峰回答下列問題：（1）A的化學(xué)名稱為_。（2）B的結(jié)構(gòu)簡式為_，其核磁共振氫譜顯示為_組峰，峰面積比為_。（3）由C生成D的反應(yīng)類型為_。（4）由D生

12、成E的化學(xué)方程式為_。（5）G中的官能團(tuán)有_、 _ 、_。（填官能團(tuán)名稱）（6）G的同分異構(gòu)體中，與G具有相同官能團(tuán)且能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的共有_種。（不含立體異構(gòu)）3、（2015上海）（本題共12分）局部麻醉藥普魯卡因E（結(jié)構(gòu)簡式為（3）設(shè)計反應(yīng)的目的是【答案】保護(hù)氨基的三條合成路線如下圖所示（部分反應(yīng)試劑和條件已省略）：（2）寫出反應(yīng)試劑和反應(yīng)條件。反應(yīng) 【答案】HNO3(濃)/H2SO4(濃)加熱 酸性KMnO4溶液 （一）有機(jī)推斷題的突破口1.1.根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)物或生成物根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)物或生成物(1)“光照”為烷烴的鹵代反應(yīng)。(2)“NaOH水溶液、加熱”為RX的水解反應(yīng)，或酯(

13、)的水解反應(yīng)。(3)“NaOH醇溶液、加熱”為RX的消去反應(yīng)。(4)“HNO3(H2SO4)”為苯環(huán)上的硝化反應(yīng)。(5)“濃H2SO4、加熱”為ROH的消去或酯化反應(yīng)。(6)“濃H2SO4、170 ”是乙醇消去反應(yīng)的條件-28-4.根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目根據(jù)關(guān)鍵數(shù)據(jù)推斷官能團(tuán)的數(shù)目-30-（2）根據(jù)反應(yīng)條件推斷反應(yīng)類型高考常見的新信息反應(yīng)總結(jié)(1)丙烯-H被取代的反應(yīng)：（二（二 ）.根據(jù)新信息類推斷根據(jù)新信息類推斷(2)共軛二烯烴的1,4-加成反應(yīng)：CH2=CHCH=CH2Br2（三）、有機(jī)合成推斷題中三種（三）、有機(jī)合成推斷題中三種官能團(tuán)的保護(hù)官能團(tuán)的保護(hù): :(1)(1)酚羥基的保護(hù)

14、酚羥基的保護(hù): :因酚羥基易被氧化因酚羥基易被氧化, ,所以在氧化基團(tuán)前先所以在氧化基團(tuán)前先使其與使其與NaOHNaOH反應(yīng)反應(yīng), ,把酚羥基轉(zhuǎn)變成把酚羥基轉(zhuǎn)變成ONaONa, ,將其保護(hù)起來將其保護(hù)起來, ,使其使其他基團(tuán)氧化后再酸化使其全部轉(zhuǎn)變?yōu)樗鶊F(tuán)氧化后再酸化使其全部轉(zhuǎn)變?yōu)镺HOH。(2)(2)碳碳雙鍵的保護(hù)碳碳雙鍵的保護(hù): :碳碳雙鍵容易被氧化碳碳雙鍵容易被氧化, ,在氧化基團(tuán)前可在氧化基團(tuán)前可以利用其與以利用其與HClHCl等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來等的加成反應(yīng)將其保護(hù)起來, ,待其他基團(tuán)氧化待其他基團(tuán)氧化后再利用消去反應(yīng)重新轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。后再利用消去反應(yīng)重新轉(zhuǎn)變?yōu)樘继茧p鍵。(3)

15、(3)氨基氨基(NH(NH2 2) )的保護(hù)的保護(hù): :如在對硝基甲苯如在對硝基甲苯 對氨對氨基苯甲酸的過程中應(yīng)先把基苯甲酸的過程中應(yīng)先把CHCH3 3氧化成氧化成COOHCOOH之后之后, ,再把再把NONO2 2還原為還原為NHNH2 2, ,防止當(dāng)防止當(dāng)KMnOKMnO4 4(H(H+ +) )氧化氧化CHCH3 3時時,NH,NH2 2( (具有還原性具有還原性) )也被氧化。也被氧化。四、合成路線的設(shè)計四、合成路線的設(shè)計 感悟高考感悟高考1.1.題型：填空題題型：填空題2.2.考向：考查角度一般為依據(jù)給定的合成路線及路考向：考查角度一般為依據(jù)給定的合成路線及路線圖中的原料和一些反應(yīng)信

16、息，要求考生推斷出線圖中的原料和一些反應(yīng)信息，要求考生推斷出合成路線中的一些未知物，然后以推斷出的未知合成路線中的一些未知物，然后以推斷出的未知物為載體考查有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識。這類試題一般物為載體考查有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)知識。這類試題一般考查考生獲取信息和應(yīng)用信息的能力，以及靈活考查考生獲取信息和應(yīng)用信息的能力，以及靈活運(yùn)用教材中知識的能力。運(yùn)用教材中知識的能力。特別關(guān)注：特別關(guān)注：正確運(yùn)用正確運(yùn)用“正推法正推法”和和“逆推法逆推法”完完成有關(guān)合成分析；書寫流程轉(zhuǎn)化時要注意反應(yīng)成有關(guān)合成分析；書寫流程轉(zhuǎn)化時要注意反應(yīng)條件。條件。1.(20161.(2016江蘇高考江蘇高考) )化合物化合物H H是合成抗

17、心律失常藥物決是合成抗心律失常藥物決奈達(dá)隆的一種中間體奈達(dá)隆的一種中間體, ,可通過以下方法合成可通過以下方法合成: :(5)已知已知:苯胺苯胺( )易被氧化易被氧化請以甲苯和請以甲苯和(CH3CO)2O為原料制備為原料制備 ,寫出相應(yīng)的合成路寫出相應(yīng)的合成路線流程圖線流程圖(無機(jī)試劑任用無機(jī)試劑任用,合成路線流程圖示例見本題題干合成路線流程圖示例見本題題干)。2.(20162.(2016全國卷全國卷T38)T38)端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)端炔烴在催化劑存在下可發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng), ,稱為稱為GlaserGlaser反應(yīng)。反應(yīng)。2R2RCCCCH H R RCCCCCCCCR+HR+H2

18、2該反應(yīng)在研究新型發(fā)光材料、超分子化學(xué)等方面具有重要價值。下面是利用該反應(yīng)在研究新型發(fā)光材料、超分子化學(xué)等方面具有重要價值。下面是利用GlaserGlaser反應(yīng)制備化合物反應(yīng)制備化合物E E的一種合成路線的一種合成路線: :(6)寫出用寫出用2-苯基乙醇苯基乙醇 為原料為原料(其他無機(jī)試劑任選其他無機(jī)試劑任選)制備化合物制備化合物D 的合成路線的合成路線_。根據(jù)已知信息及醇的性質(zhì)可用逆合成法分析合成路線根據(jù)已知信息及醇的性質(zhì)可用逆合成法分析合成路線: 合成路線流程圖書寫的技巧合成路線流程圖書寫的技巧退一退、推一推、看一看退一退、推一推、看一看( (信息、條件信息、條件) )(1)(1)退一退指逆向分析，從產(chǎn)物出發(fā)，由后向前推，先找出產(chǎn)物退一退指逆向分析，從產(chǎn)物出發(fā)，由后向前推，先找出產(chǎn)物的前一步原料的前一步原料( (中間產(chǎn)物中間產(chǎn)物) )，然后再找出它的前一步原料，如此，然后再找出它的前一步原料，如此類推直到初始原料為止。類推直到初始原料為止。(2)(2)推一推指正向合成，從已知原料入手，結(jié)合反應(yīng)條件，先找推一推指正向合成，從已知原料入手，結(jié)合反應(yīng)條件，先找出下一步產(chǎn)物出下一步產(chǎn)物(