中學化學競賽試題-格氏試劑

1、 PAGE PAGE 6中學化學競賽試題資源庫格氏試劑A組 CH3CHOH CH3CHOH2CH3CH2OH CH3CH2OHHBrCH3CH2BrH2O CH3CH2BrMgCH3CH2MgBr CH3CH2CH2CH3O2CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CH2CH3CH3CH2MgBr(CH3CH2)3COH (CH3CH2)3COH(CH3CH2)2CCHCH3 (CH3CH2)2CCHCH3Br2(CH3CH2)2CBrCHBrCH3RXMgRMgX這種產(chǎn)物叫“Grignard Reagent”（格氏試劑）。格氏試劑很活潑，能與許多物質(zhì)發(fā)生反應(yīng)。與具有活性氫的化合物（HY）作用，

2、生成相應(yīng)的烴：RMgXHYRH（YOH、OR、X、NH2、NHR、CCH等）它還能與具有羰基結(jié)構(gòu)的化合物（醛、酮等）發(fā)生加成反應(yīng)，產(chǎn)物水解成醇：基于V.Grignard的這一巨大貢獻，他曾獲1912年諾貝爾化學獎。2，3二溴3乙基戊烷（）是一個孿二鹵代烷。試以3戊醇和乙醛為原料，通過利用格氏試劑合成之。 （1）3種 CH3MgBr和 （1）3種 CH3MgBr和COCH2CH3 MgBr和CH3COCH2CH3CH3CH2MgBr和COCH3（2）Br2BrHBrBrMgMgBr2CH2CH2O22CH3CHOMgBrCH3CHOCH(OMgBr)CH3CH(OMgBr)CH3H2OCH(OH

3、)CH3 （1）現(xiàn)欲合成化合物，用格林試劑與相應(yīng)的醛或酮加成，一共有_種方法，試寫出所用格林試劑與相應(yīng)醛或酮的結(jié)構(gòu)簡式。（2）試以苯、溴、乙烯、鎂、水、空氣等為主要原料，輔以必要的催化劑，合成化合物CH(OH)CH3，寫出有關(guān)反應(yīng)的化學方程式并注明反應(yīng)條件。 CHCHCH3CHO CHCHCH3CHOCH3COOH（A）CHCHCH2CH2CH3CH2OH（B）CH3COOHCH3CH2OHCH3COOC2H5（C）CH2CH2CH3CH2Cl（D）CH3CH2NgCl（E）2CH3CH2NgClCH3COOC2H53甲基3戊醇2RMgXRCOOR請用乙炔為基本原料合成3甲基3戊醇。所用到的有

4、機原料均由乙炔合成，無機原料自選。B組 寫出下列反應(yīng)的方程式，并畫出產(chǎn)物AH的結(jié)構(gòu)式。 A：BrCH2 A：BrCH2CH3 B：CH3CH2OH C：CH3CHO D：CH3CH2MgBr E：CH3CH2CH(CH3)OMgBr F：CH3CH2CH3 G：CH3CH2CH3 H：B催化劑CNaOHADMgEHBrB催化劑CNaOHADMgEHBrCH2CH2HGF3甲基3戊醇水解D氧化水解請寫出AH物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式： A： C： D： A： C： D：RBrMgRMgBrRCH2OMgBrRCH2OH有機酸和PCl3反應(yīng)可以得到羧酸的衍生物酰鹵：ROHRCl苯在AlCl3催化下能與鹵代烴作

5、用生成烴基苯：RClR有機物A、B分子式均為C10H14O，與鈉反應(yīng)放出氫氣并均可經(jīng)上述反應(yīng)合成，但卻又不能從羰基化合物直接加氫還原得到。A與硫酸共熱可得到C和C，而B得到D和D。C、D分子中所有碳原子均可共處于同一平面上，而C和D卻不行。請以最基礎(chǔ)的石油產(chǎn)品（乙烯、丙烯、丙烷、苯等）并任選無機試劑為原料依下列路線合成B，并給出A、C、D的結(jié)構(gòu)簡式及下述指定結(jié)構(gòu)簡式合成B的路線。 完成下列反應(yīng)中括號內(nèi)的反應(yīng)條件或產(chǎn)物（ CH3OH CH3OHCH2OCH3OOHCH3ICH3MgICH3CH2OMgICH3CH2OHCH3CHO(CH3)2CHOMgI(CH3)2CHOH(CH3)2CO(CH

6、3)3COMgI(CH3)3COHCH3IMgCH3MgIGrignard試劑可以與許多有機物反應(yīng)，例如，它和羰基（O）發(fā)生加成反應(yīng)。反應(yīng)中，它的組成中的烴基加到羰基的碳原子上而鹵鎂基的鎂原子加到氧原子上，反應(yīng)產(chǎn)物再經(jīng)水解，氧原子上的鹵鎂基就會被水中的羥基取代而生成醇。甲醇經(jīng)多步反應(yīng)，其中包括Grigflgnd試劑的反應(yīng)，就可以得到敘丁醇(CH3)3COH，全部反應(yīng)過程，除甲醇及其反應(yīng)產(chǎn)物外不需要添加任何其他有機試劑（使用的有機溶劑不計）。試按反應(yīng)步驟逐步寫出由甲醇合成叔丁醇的所有反應(yīng)式（反應(yīng)箭頭左右分別寫反應(yīng)物和有機產(chǎn)物，添加的試劑寫在箭頭上面，使用的有機溶劑不作要求）。C組 3己酮 5種羰

7、基化合物A（C6H12O）和格氏試劑B反應(yīng)，然后水解，則生成化合物C，化合物C與濃H2SO4共熱，形成異構(gòu)化的烴類化合物D（C7H14）的混合物，試寫出A的結(jié)構(gòu)簡式，并且它能使D的異構(gòu)體最多（雖然所得量相差很大），同時寫出 3己酮 5種 （1）C： （1）C：Br D：MgBr E：CH2CH2OH F：CH2CH2Br G：CH2CH2MgBr H： （2）CH3CHCH2H2O CH3Cl2CH2ClCH2MgClBA B其中A可按下列路線合成：（1）寫出CH的結(jié)構(gòu)簡式（2）以甲苯、丙烯及必要的無機試劑為原料合成B。 （ （1） （2） （3）CH3MgX和CH3CH2CH2CH2CH3 CH3CH2MgX和CH3CH2CH2CH3 CH3CH2CH2MgX和CH3CH2CH3RXMgRMgX（R一烴基） 黏稠液體（格氏試劑）格氏試劑可以跟醛酮的羰基起加成反應(yīng)，羰基加在碳基碳原子上，得到的鎂鹽水解后生成相應(yīng)的醇。（1）某化合物A的分子式為C10H14O，具有水果香型，它由下列