分析化學(xué)試卷及其答案

剖析化學(xué)測試卷.選擇（40分)1．定量剖析結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差代表的是(Ｃ)。A.剖析結(jié)果的正確度B.剖析結(jié)果的精細(xì)度和正確度Ｃ.剖析結(jié)果的精細(xì)度D.平均值的絕對誤差2.下列哪一種情況應(yīng)采用返滴定法（Ｃ）。用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液測定ＮaCl試樣含量Ｂ。用HＣl標(biāo)準(zhǔn)溶液測定Na2CO3試樣含量C。用ＥDＴA標(biāo)準(zhǔn)溶液測定Aｌ3+試樣含量D。用Na2S2O３標(biāo)準(zhǔn)溶液測定Ｋ2Cｒ2O7試樣含量3．下列各項表達(dá)中不是滴定剖析對化學(xué)反響要求的是（D)。A。反響必須有確定的化學(xué)計量關(guān)系B.反響必須完全C。反響速度要快D。反響物的摩爾質(zhì)量要大４.下列表達(dá)中錯誤的選項是(Ｂ）．A。K2CrＯ４指示劑法，在溶液pH=12時，用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定含Ｃl－試樣,會產(chǎn)生正誤差B。共積淀、后積淀和平均積淀都會使測定結(jié)果產(chǎn)生正誤差偶然誤差可經(jīng)過增加測定次數(shù)減小Ｄ。在除去系統(tǒng)誤差后,精細(xì)度高的結(jié)果,其正確度一定高５．重量剖析法測定0．５1２6ｇPb３O4試樣時，用鹽酸溶解樣品,最后獲得0.4657gＰbSO積淀，則樣品中Pｂ的百分含量為(C）。4(已知PbＯ=６８5.6,ＰbＳO4=30３。26,Pｂ=207。2)。34Ａ。８2。４%B。93.1％C.62.07%D.90.8％６.用含少量ＮaHCO的基準(zhǔn)ＮaＣO標(biāo)定鹽酸溶液時（指示劑變色點為pH323５.１）,結(jié)果將(Ｄ）.Ａ.偏低B。不確定C.無誤差D．偏高剖析:ｍ不變,但消耗鹽酸的V減小,由m/M=CV,則C增大7.碘量法測定漂白粉中有效氯時,其主要成分CaCl（ＯＣｌ）與NaSO的物223質(zhì)的量比為（B）D。

Ａ。3：

2：１１

B。１:2

C.1:1８．磷酸的ｐ

Ka1＝２。12，pＫａ２＝7.21,ｐKａ3=12。66。當(dāng)用０。

200ｍol/LNaOH

標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定濃度均為０。

100mｏl/L

鹽酸和磷酸混淆溶液時，可產(chǎn)生顯然的滴定突躍最多為

(

B）.A。

1個

B。

2個

C．

3個

D。

４個用強堿滴定磷酸,由CKａ〉9,最多只有兩個突躍.9.已知lgKＨgY=2１．8,ｌgαＨg＝３。16和下表數(shù)據(jù)ｐH1.5２。3。0。００4ｌｇαY(H)15．13.7910。68。４５５３4若用０.0１mol/LEDTA滴定0。01mol/LHg2+溶液，則滴準(zhǔn)時最低允許pＨ(B)。Ａ.4。0B.3.0Ｃ.2。0D。1。５2+的蒸餾水配制EDTＡ標(biāo)準(zhǔn)溶液,在pH=5。０時,用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶用含有少量Ｍ10.g液標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，然后用上述EＤTA標(biāo)準(zhǔn)溶液于ｐH=10。0滴定試樣中Ca2+測定結(jié)果將(B)。.（已知:lgＫMgY=8。64,lgKZnＹ=1６。5，lgＫＣaY＝１０.7,pH=5.0，lgαＹ(Ｈ）=６。４５ｐＨ=10。0，ｌgα＝0。４５).Ｙ(H)Ａ。偏低B。偏高C.基本無影響D.不確定由ｌgK≥5,可知,ｐH=5.0時,Mg2+不影響滴定,因此ＥDＴＡ標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度正確。但pH=1０．０時，Mg２+擾亂滴定,需要消耗EＤTA，所以結(jié)果偏高１1.已知CuI的Kｓp=1．１×１0—12,[I-］=１mｏl/L，Cu21，EI2/I0.54V,E2/Cu0.16V,計算２Cｕ2＋+4I—=2CuI↓+I2在２5℃的CulgK（B)。Ａ。反響不能發(fā)生,無法計算B．11.2Ｃ。5。6D。1２.９由已知CuI的Ksｐ=1。1×１0—1２Ｉ—]=1mol/L，2，2/Cu0.16V,,[Cu1ECuθ/θ+/Cｕ+５αCu2＋＝可計算得ECu２＋/CuI=ＥCu２+)0.870.09lg(Ksp/由lgKθ/θ/ｎ(E+—E—)/0。0５9=1１.212.下列對于副反響系數(shù)的定義，正確的選項是（Ａ.Y(H)[Y];M[M]B.[Y][M]C.Y(H)[Y];M[M]Ｄ.[Y][M]

(H)Y(H)

）.[Y];M[M][Y][M][Y];M[M][Y][M]1３．用K2Cr2O７基準(zhǔn)物以置換碘量法標(biāo)定Na2S2O3溶液濃度，常以淀粉液為指示劑,其加入的適宜時間是滴定至近終點時加入，若滴定開始時加入則會發(fā)生(Ｂ)。A.標(biāo)定結(jié)果偏高Ｂ。標(biāo)定結(jié)果偏低C。對標(biāo)定結(jié)果無影響D．指示劑不變色,無法指示滴定終點。滴定開始時加入淀粉,被吸附的碘單質(zhì)不容易與NaSO反響，需要加入過度223的ＮaSO３溶液！KCr2O基準(zhǔn)物的物質(zhì)的量恒定，而被測物V增大，則濃度2227減小。３ＰＯ3溶液與3０．0０mL０。500０．２５。0０mL0。4000mol/LH14mol/LNａPO3溶液混淆,稀釋至1００mL,則溶液的pH值為3(C)。已知磷酸的pKa１=２。12,ｐKa2=7。２1，pKa3=12.6６。Ａ.７．21B。7.69C。7.８1D。９.94１５.下列操作中,產(chǎn)生負(fù)誤差的是(D）。鉻酸鉀法測Ｃl－，控制溶液pH=4。0吸附指示劑法測I－,使用二甲基二碘熒光黃為指示劑鐵銨礬法測Ｂr-，未濾過積淀,亦未加有機溶劑保護積淀鐵銨礬法測Cl-,未濾過積淀,亦未加有機溶劑保護積淀6.下列表達(dá)中,哪個不是重量剖析對稱量形式的要求(C）。Ａ.稱量形式必須有確定的化學(xué)組成Ｂ.稱量形式必須穩(wěn)定C。稱量形式的顆粒要大D。稱量形式的摩爾質(zhì)量要大１7.對滴定突躍沒有影響的常數(shù)或變量是

(

Ａ

）。A.氧化復(fù)原滴定法中的

CRed或COｘB。積淀滴定法中溶度積常數(shù)

KspC。配位滴定法中的ＫＭＹ，Ｄ．酸堿滴定法中的Ka和Cａ18．下列情況對剖析結(jié)果產(chǎn)生何種影響(A。正誤差;Ｂ。負(fù)誤差;C。無影響；D.降低精細(xì)度）（1）標(biāo)定HＣl溶液時,使用的基準(zhǔn)物Ｎa2ＣＯ3中含少量NａHCO3(A。)。（2)在差減法稱量中第一次稱量使用了磨損的砝碼(B。)。Δm＝m１—m2，由于第一次使用了磨損的砝碼，則m１的真切質(zhì)量比讀數(shù)顯示的要小，因此Δm減小。(3）把熱溶液轉(zhuǎn)移到容量并立刻稀釋至標(biāo)線（A.)．熱溶液,體積大，冷卻后，體積將減小,而m不變,所以濃度增大。(4)配標(biāo)準(zhǔn)溶液時，容量瓶內(nèi)溶液未搖勻（Ｄ。）。溶液未搖勻，則每次試驗消耗都會發(fā)生變化,精細(xì)度降低(5）平行測定中用移液管取溶液時，未用移取液洗移液管。(Ｄ）多次測量,由于未用移取液洗移液管，前后兩次會存在較大差別，使精細(xì)度降低!若只進行一次實驗,則由c標(biāo)V標(biāo)=cＶ移，則c減小,產(chǎn)生負(fù)誤差!（6)將稱好的基準(zhǔn)物倒入濕燒杯。(C)二、填空（15分）1．制備晶形積淀的條件是（１。在稀溶液中2．熱溶液３．?dāng)嚢?、慢慢加入積淀劑４.陳化)2.HCN(cmol/Ｌ）+NａCO3(cmol/L)水溶液的質(zhì)子條件式為：122+］+２［HCO]+[ＨＣO—］=[OH—-+]＋C-］+［C３２3２-]+[CO3２—］[H+］＋C2+[HＣN]=［OH—]+[ＣO32-]＋C１)。建議用第一種，后兩種由MBE和CBE獲得。3。磷酸的pＫａ1=２.１２,pKa２＝7.２１,pKa3=１2。66。溶液中Ｈ2PＯ４—分布系數(shù)最大時（pＨ=４.66);溶液中HＰＯ４2—散布系數(shù)最大時(pH=9.94）。4.系統(tǒng)誤差的特點是(１。單向性2.重復(fù)性３?？蓽y性)。5。當(dāng)用0．０1moｌ/ＬEDTA滴定濃度均為0。01moｌ/L的金屬離子M和N時,若采用控制酸度方法,則正確滴定M離子（△pM=0。2,TＥ≤０。3％）應(yīng)知足lgK(5)．6。某一元弱酸摩爾質(zhì)量為122.1，稱取1.１４g，配制成10０mＬ水溶液,其ｐH為2。44，則該弱酸的pKa為（3.8５)。7.在1ｍｏｌ/L硫酸溶液中,用0.１000mol/L的Ce4+(E＝1.4４V)Ce4/Ce3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定等體積的０。１０0０

mol/L

的Fe2+

(EFe3

/Fe2

=０.68V

)溶液,計算滴定劑加入８對的電位E=（時電對的電位E＝

2%時電對的電位E=(０。７2）Ｖ;化學(xué)計量點時電1。06)V，體系的當(dāng)?shù)味▌┘尤?50）%0.６8V。四、測定鐵礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以WFe2O3表示）,５次結(jié)果分別為:6７。４8%,7.37%,67。４7%,６7。43%和6７．40%。計算:(1)平均偏差(2)相對平均偏差(3)標(biāo)準(zhǔn)偏差;（４)相對標(biāo)準(zhǔn)偏差;（5）極差。(8分)解:(１）67.48%67.37%67.47%67.43%67.40%67.43%x5d1|di|0.05%0.06%0.04%0.03%n50.04%(2）drd100%0.04%100%0.06%x67.43%2(0.05%)2(0.06%)2(0.04%)2(0.03%)2(3）Sdin1510.05%(4）SrS100%0.05%100%0.07%x67.43%(5)Xm=X大—X小=６7。４8％-67。37%=0.11%五、稱取僅含弱酸鹽ＮaA和NaB的Na2CO3試樣0。6１２5g,加水溶解后，以甲基橙為指示劑,用濃度為０。２0０0moｌ/LＨCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,甲基橙變色時，消耗HＣｌ標(biāo)準(zhǔn)溶液32。72ｍL;上述等量樣品指示劑，用０。１000mol/LＨCl標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，消耗相關(guān)反響方程式，(2）各組分的質(zhì)量百分含量是多少?

,加水溶解后,若以酚酞為25。34mL。（1)寫出(已知：弱酸HA的pKa=7．0，弱酸HＢ的ｐKａ＝1，Nａ2CO３=1０5．99，ＮaA＝182.03,NaB=１３2．０）.(10分)１）ＮaA的pKb=１４-7=7,(假設(shè)c=0。01，則cＫb=1０—９）因此NaＡ能被鹽酸滴定９NａB的ｐKb=14-1=13遠(yuǎn)大于7,(假設(shè)c＝0.01，則cKｂ＜１0-)因此NaB不能被鹽酸滴定（１分）甲基橙變色時：Nａ２ＣＯ3+2HCl=2ＮaCl+CO2+H2O(1分）NａA+ＨCl=NaＣｌ+ＨA（1分）酚酞變色時僅有:NaCO+ＨCl=NaHCＯ+NaＣl233（１分）根據(jù)（3）可計算出(CV)HClNa2CO30.10000.02534105.991000Na2CO3%100%43.85%0.6125100%W(2分）甲基橙變色時：nHCl2nNaCOnNaA即nNaAnHCl2nNaCO3232NaA%(0.032720.200020.10000.02534)182.03100%43.86%（３分）0.6125NaB%100%43.85%48.86100%12.29%（1分)六、稱取紅丹試樣(含Pb3O4）0.2750ｇ，用鹽酸溶解(PbO２+4HＣl=ＰbCl2+Cl２↑＋２Ｈ2O)后轉(zhuǎn)移到100mL量瓶中，取25。00mL加入濃度為0．500mol/LK2Cr２O7溶液25。00mL使其析出PbCrO4積淀（因Cr2O72+H2O=2CrO42+2H+）,定量濾過積淀,洗滌溶解后,在酸性條件下加入過度KI,產(chǎn)生的2I,以淀粉液為指示劑,用0.10０0mｏl/ＬNa２Ｓ２O３溶液滴定至終點，消耗8。9５mL，寫出相關(guān)反響的方程式,并求試樣中Ｐb3O4的質(zhì)量百分?jǐn)?shù)？(Pb3O4=68５.６）．（10分)解：PbO+2HＣｌ=PｂＣl22或PbO+2H+=Ｐ＋HＯb2+＋H2Ｏ（1分)ＰbO+4HCｌ=ＰbＣl+Cl↑+2HO或PbO+2Cl－+2２2+4H＝Ｐ22b2++Cｌ2↑+Ｈ22O2PbCl２+K2Cr２O7+H２Ｏ=2PbCｒO4↓＋2ＫCｌ+2HCl２+H2O＝2PｂＣrO＋或２Ｐｂ2++Ｃr2O7-４↓+２H(1分)２ＣｒO4２—+6I－+16H+=２Ｃr3+＋３I2＋8H2O(1分）Ｉ２＋2S2Ｏ32-=2I-＋S4O62—(１分）化學(xué)計量關(guān)系：2Pb３O４＝６PｂCｒO4＝９I2=１8Na2S2O3(2分）4(CV)Na2S2O3Pb3O440.8950.6856Pb3O4%91000100%W100%99.2%90.2750（4分）七、計算用０。1000moｌ·L—1ＨＣl溶液滴定２0。00mL0。10mol·L-1NH3溶液時，（1）計量點溶液的pＨ；(2）計量點前后±０.１%時溶液的pH;(3）選擇那種指示劑？（１0分)解:（1)計量點時，全部轉(zhuǎn)變?yōu)镹H4ClCKa10KW,C1