【華師大二附中,施華】重點(diǎn)高校自主招生化學(xué)輔導(dǎo)第七講 簡(jiǎn)單的配位化合物.doc

Ok學(xué)習(xí)網(wǎng) 第七講 簡(jiǎn)單的配位化合物授課講師：施華 一、知識(shí)補(bǔ)充： 1熟記常見(jiàn)的配位化合物 黃血鹽：K4Fe(CN)6赤血鹽：K3Fe(CN)6普魯士藍(lán)：Fe4Fe(CN)6滕士藍(lán)：Fe3Fe(CN)62普魯士藍(lán)和滕士藍(lán)是同一種物質(zhì)。2配位化合物的組成由一種離子跟一種分子，或由兩種不同的離子所形成的一類復(fù)雜離子，叫做配離子。如硫酸銅氨Cu(NH3)4SO4這樣含有配離子的化合物，就屬于配合物。在Cu(NH3)4SO4這種配合物里，Cu2+就是核心，叫做中心離子，4個(gè)NH3分子均勻地分布在它的周圍，叫做配合物的配位體。中心離子和配位體結(jié)合在一起就構(gòu)成配離子。SO42-距中心離子比較遠(yuǎn)，跟中心離子的關(guān)系不像配位體那么密切。人們把中心離子和配位體一起構(gòu)成的配離子叫做配合物的內(nèi)界（在化學(xué)式里常用方括號(hào)把它們括起來(lái)）；把其他部分如SO42-離子叫做配合物的外界。 內(nèi)界 外界配合物的中心離子，一般都是陽(yáng)離子。配合物的配位體可以是分子、也可以是陰離子。如在Cu(NH3)4SO4里，配位體NH3是中性分子，在Na3AIF6里，配位體F-是陰離子。配離子是帶電荷的，而配合物呈電中性。因此，組成配合物的外界離子、中心離子和配位體離子電荷的代數(shù)和必定為零。一個(gè)中心離子所能結(jié)合的配位體的總數(shù)，叫做中心離子的配位數(shù)。3配合物的命名配合物的命名一般服從于無(wú)機(jī)化合物的命名原則，主要不同點(diǎn)是配離子的特征部分（即配合物的內(nèi)界）。在配合物的內(nèi)界里，既有陰離子，又有中性分子。那末它的命名順序應(yīng)先陰離子、后中性分子，再寫“合”字（表示配位結(jié)合），然后說(shuō)明形成體（中心離子）的名稱和價(jià)態(tài)。如： Cu(NH3)42+ Co(NH3)4Cl2+ 對(duì)于整個(gè)配合物的命名，則按一般無(wú)機(jī)物命名原則。如NaCl（氯化鈉）；Co(NH3)4Cl2Cl（氯化二氯四氨合鈷(III)）；Cr(H2O)5ClCl2H2O（一水二氯化一氯五水合鉻(III)）；K2SO4（硫酸鉀）；K2PtCl6（六氯合鉑(IV)酸鉀）；KPt(NH3)Cl5（五氯一氨合鉑(IV)酸鉀）4配合物中的化學(xué)鍵 配合物的外界離子跟配離子之間以離子鍵相結(jié)合，中心離子跟配位體之間以配位鍵相結(jié)合。配離子中中心離子提供空軌道，配原子提供孤對(duì)電子。5配合物的應(yīng)用（1）應(yīng)用于冶金冶煉（2）照相底片和感光紙定影（3）某些離子的檢驗(yàn)在化學(xué)實(shí)驗(yàn)里，還可以利用形成顯色的配離子或配合物來(lái)鑒定離子。二、考試真題：（2007廈大）今有二種異構(gòu)體，其組成為：CoBrSO45NH3，在第一種異構(gòu)體中能得到鋇鹽沉淀，卻得不到銀鹽沉淀；而在第二種異構(gòu)體中正相反，得到銀鹽沉淀，卻得不到鋇鹽沉淀。寫出二種異構(gòu)體配合物的化學(xué)式和名稱。（2005年交大）兩位同學(xué)分別做了下面的實(shí)驗(yàn)：向AgNO3溶液中先加入KCN和NaCl，結(jié)果看到的現(xiàn)象卻不同。甲同學(xué)的實(shí)驗(yàn)有白色沉淀；乙同學(xué)的實(shí)驗(yàn)得到澄清的透明溶液。試解釋出現(xiàn)不同現(xiàn)象的原因。（2007武大）由A、D、E、G四種元素組成的化合物的分子式為AxDy(E2G4)z。已知：x、y、z為整數(shù)，且x+y+z=7。取8.74克該化合物溶于水，加入酸和強(qiáng)氧化劑。化合物中的E、G元素完全轉(zhuǎn)化成氣態(tài)化合物EG2 2.688升(標(biāo)準(zhǔn)狀況下)，其密度為1.965g/L，EG2能使澄清石灰水變渾濁。發(fā)生上述反應(yīng)后，A、D以陽(yáng)離子存在于溶液中。往溶液里加入過(guò)量的鐵粉，其中使D離子全部還原所消耗的鐵粉質(zhì)量為0.56g。化合物中D元素的百分含量為12.8%。試通過(guò)計(jì)算和推理確定E、G、D、A各是什么元素，求出x、y、z的值，并寫出該化合物的分子式。（1）確定E和G：E是_；G是_。（2）確定x、y、z和Dx=_；y=_；z=_；D是_。（3）確定A并寫出化合物的分子式：A是_；該化合物的分子式是_。三、仿真訓(xùn)練：1PtCl2(NH3)2成平面四邊形結(jié)構(gòu)，它可以形成二種固體：一種為淡黃色，在水中溶解度小，另一種為黃綠色，在水中溶解度較大。請(qǐng)?jiān)谝韵驴崭駜?nèi)畫出這兩種固體分子的幾何構(gòu)型圖_、_。黃綠色固體在水中溶解度比淡黃色固體大，原因是_。2將KCr(SO4)212H2O溶于水，溶液呈深藍(lán)紫色。將該溶液加熱，顏色轉(zhuǎn)為鮮綠色。試設(shè)計(jì)一個(gè)定量分析實(shí)驗(yàn)證實(shí)顏色的變化是由于Cr(H2O)63+離子轉(zhuǎn)化為Cr(H2O)4SO4+離子。3過(guò)氧化氫可使Fe(CN)63-和Fe(CN)64-發(fā)生相互轉(zhuǎn)化，即在酸性溶液中H2O2把Fe(CN)64-轉(zhuǎn)化為Fe(CN)63-，而在堿性溶液中H2O2把Fe(CN)63-轉(zhuǎn)化為Fe(CN)64-。（1）寫出配平的離子方程式。（2）該過(guò)程實(shí)際上是一個(gè)什么過(guò)程？4在Cu(NH3)42+溶液中滴加1moldm-3中滴加1moldm-3 H2SO4時(shí)，可觀察到逐漸出現(xiàn)天藍(lán)色沉淀（一種堿式鹽），繼續(xù)滴加H2SO4，沉淀逐漸溶解形成淺藍(lán)色溶液。試用方程式解釋觀察到的現(xiàn)象。5黑白照片也可調(diào)成有色照片，其原理是：借助化學(xué)反應(yīng)將銀的圖像變成有色化合物，使照片色澤鮮艷美觀或防止變色。一種紅色調(diào)色液的主要成分為CuSO4和K3Fe(CN)6的混合液。調(diào)色時(shí)將黑白照片放入調(diào)色液中，其色調(diào)主要是靠亞鐵氰化銅的紅色產(chǎn)生的。當(dāng)認(rèn)為色調(diào)合適時(shí)，取出照片，洗凈、晾干即可。請(qǐng)用化學(xué)方程式表示調(diào)色原理。6若把原來(lái)的廁所或馬廄改為貯存彈藥的倉(cāng)庫(kù)，經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后，炮彈發(fā)生銹蝕。經(jīng)化驗(yàn)銹蝕的主要成份是Cu(NH3)42(OH)2CO3。炮彈發(fā)生銹蝕的反應(yīng)是什么？7氰化物是一種劇毒物。國(guó)家規(guī)定：以木薯為原料生產(chǎn)的飲料中，氰化物的含量5mgdm-3酒。我國(guó)南方盛產(chǎn)木薯，利用木薯發(fā)酵生產(chǎn)飲料酒（包括飲料酒精）是木薯利用的一個(gè)重要途徑，但普遍遇到酒中氰化物超標(biāo)的難題，有人提出兩種方法以降低酒中的氰化物：在蒸餾塔上部加入NaOH溶液；在蒸餾之前向物料中加入CuSO4溶液。問(wèn)