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第4課時(shí)化學(xué)平衡常數(shù)學(xué)習(xí)目標(biāo)定位1.知道化學(xué)平衡常數(shù)的含義,會(huì)根據(jù)化學(xué)反應(yīng)書寫化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式。2.能夠利用化學(xué)平衡常數(shù)進(jìn)行簡(jiǎn)單的計(jì)算。一化學(xué)平衡常數(shù)1.no2、n2o4的相互轉(zhuǎn)化是一個(gè)可逆反應(yīng):2no2(g)n2o4(g)。在25 時(shí),如果用不同起始濃度的no2或n2o4進(jìn)行反應(yīng),平衡后得到以下實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)。(1)請(qǐng)根據(jù)表中已知數(shù)據(jù)填寫空格:起始濃度/moll1平衡濃度/moll1平衡濃度關(guān)系c(no2)c(n2o4)c(no2)c(n2o4)2.0010206.321036.841031.081.711023.0010208.001031.101021.381.7210202.001029.461031.531021.621.7110200.1002.281028.861023.891.70102請(qǐng)總結(jié)歸納平衡時(shí)反應(yīng)物和生成物的物質(zhì)的量濃度之間的定量關(guān)系:在一定溫度下,生成物平衡濃度與反應(yīng)物平衡濃度的平方之比近似為一常數(shù)。(2)化學(xué)平衡常數(shù)概念:在一定溫度下,當(dāng)一個(gè)可逆反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)時(shí),生成物濃度以化學(xué)計(jì)量數(shù)為指數(shù)的冪的乘積與反應(yīng)物濃度以化學(xué)計(jì)量數(shù)為指數(shù)的冪的乘積的比值是一個(gè)常數(shù)。這個(gè)常數(shù)就是該反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)(簡(jiǎn)稱平衡常數(shù),用k表示)。表達(dá)式:對(duì)于一般的可逆反應(yīng),ma(g)nb(g)pc(g)qd(g),當(dāng)在一定溫度下達(dá)到平衡時(shí),k。2.下表為25 時(shí),鹵化氫生成反應(yīng)的平衡常數(shù):化學(xué)方程式平衡常數(shù)kf2h22hf6.51095cl2h22hcl2.571033br2h22hbr1.911019i2h22hi8.67102請(qǐng)比較表中k值的相對(duì)大小,說(shuō)明平衡常數(shù)的意義:(1)平衡常數(shù)的大小反映了化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的程度(也叫反應(yīng)的限度)。k值越大,表示反應(yīng)進(jìn)行得越完全,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越大;k值越小,表示反應(yīng)進(jìn)行得越不完全,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率越小。(2)判斷正在進(jìn)行的可逆反應(yīng)是否平衡及反應(yīng)向何方向進(jìn)行:對(duì)于可逆反應(yīng):ma(g)nb(g)pc(g)qd(g),在一定的溫度下的任意時(shí)刻:k,反應(yīng)向逆反應(yīng)方向進(jìn)行。3.下表為n2(g)3h2(g)2nh3(g)的平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系:t/k373473573673773k3.351091.001072.451051.881042.99103由上表數(shù)據(jù)分析可知:(1)溫度升高,k值減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng)(填“吸熱”或“放熱”)。(2)溫度升高,k值增大,則正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)(填“吸熱”或“放熱”)。歸納總結(jié)1.化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式的書寫(1)在平衡常數(shù)表達(dá)式中,水(液態(tài))的濃度、固體物質(zhì)的濃度不寫。c(s)h2o(g)co(g)h2(g)k;feo(s)co(g)fe(s)co2(g)k。(2)化學(xué)平衡常數(shù)表達(dá)式與化學(xué)方程式的書寫方式有關(guān)。例如:n2(g)3h2(g)2nh3(g)的平衡常數(shù)為k1,n2(g)h2(g)nh3(g)的平衡常數(shù)為k2,nh3(g)n2(g)h2(g)的平衡常數(shù)為k3。寫出k1和k2的關(guān)系式:k1k;寫出k2和k3的關(guān)系式:k2k31;寫出k1和k3的關(guān)系式:k1k1。2.化學(xué)平衡常數(shù)的應(yīng)用(1)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向qck反應(yīng)逆向進(jìn)行。(2)判斷反應(yīng)的熱效應(yīng)3.化學(xué)平衡常數(shù)的影響因素對(duì)于給定的反應(yīng),化學(xué)平衡常數(shù)只受溫度影響,與反應(yīng)物或生成物的濃度變化無(wú)關(guān)。1.對(duì)于反應(yīng)c(s)h2o(g)co(g)h2(g)h0,下列有關(guān)說(shuō)法正確的是()a.平衡常數(shù)表達(dá)式為kb.增大體系壓強(qiáng),平衡常數(shù)k不發(fā)生變化c.升高體系溫度,平衡常數(shù)k減小d.增加c(s)的量,平衡正向移動(dòng)答案b解析固態(tài)濃度為“常數(shù)”,視為“1”,不需寫入平衡常數(shù)表達(dá)式,a項(xiàng)錯(cuò)誤;k只與溫度有關(guān),因此增大體系壓強(qiáng),平衡常數(shù)k不發(fā)生變化,b項(xiàng)正確;升溫該反應(yīng)正向進(jìn)行,k增大,c項(xiàng)錯(cuò)誤;增加c(s)的量,平衡不移動(dòng),d項(xiàng)錯(cuò)誤。2.對(duì)于反應(yīng)3fe(s)4h2o(g)fe3o4(s)4h2(g)的平衡常數(shù),下列說(shuō)法正確的是()a.kb.kc.增大c(h2o)或減小c(h2),會(huì)使該反應(yīng)平衡常數(shù)減小d.改變反應(yīng)的溫度,平衡常數(shù)不一定變化答案b解析固體反應(yīng)物或生成物,其濃度可視為常數(shù),在平衡常數(shù)表達(dá)式中不寫,故a錯(cuò)誤,b正確;化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),而與反應(yīng)物、生成物的濃度變化無(wú)關(guān),故增大c(h2o)或減小c(h2),該反應(yīng)的平衡常數(shù)不變,但溫度改變,平衡常數(shù)一定改變,故c、d錯(cuò)誤。二化學(xué)平衡常數(shù)的有關(guān)計(jì)算1.已知可逆反應(yīng)no2(g)so2(g)so3(g)no(g)h0。在一定條件下,將no2與so2以體積比12置于密閉容器中發(fā)生上述反應(yīng),達(dá)平衡時(shí)no2與so2的體積比為16,則平衡常數(shù)k是。解析設(shè)no2的物質(zhì)的量為1 mol,則so2的物質(zhì)的量為2 mol,參加反應(yīng)的no2的物質(zhì)的量為x mol。 no2(g)so2(g)so3(g)no(g)起始量(mol) 1 2 0 0轉(zhuǎn)化量(mol) x x x x平衡時(shí)(mol) 1x 2x x x由題意可知,解得x0.8。k。2.已知某個(gè)指定反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率為100%(1)在某溫度下,將h2和i2各0.10 mol的氣體混合物充入10 l的密閉容器中,充分反應(yīng),達(dá)到下列平衡:h2(g)i2(g)2hi(g),k0.25。則氫氣的轉(zhuǎn)化率是20%。解析設(shè)氫氣的轉(zhuǎn)化率為x。 h2(g) i2(g)2hi(g)起始濃度(moll1) 0.01 0.01 0變化濃度(moll1) 0.01x 0.01x 0.02x平衡濃度(moll1) 0.010.01x 0.010.01x 0.02xk0.25x20%。(2)在容積可變的密閉容器中,2 mol n2和8 mol h2在一定條件下發(fā)生反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí),h2的轉(zhuǎn)化率為25%,則平衡時(shí)氮?dú)獾捏w積分?jǐn)?shù)是15.4%。解析n2(g)3h2(g)2nh3(g)起始量(mol) 2 8 0轉(zhuǎn)化量(mol) 2 平衡時(shí)(mol) 6 所以平衡時(shí)氮?dú)獾捏w積分?jǐn)?shù)100%15.4%。歸納總結(jié)化學(xué)平衡的計(jì)算模式及解題思路(1)計(jì)算模式aa(g) bb(g) cc(g)dd(g)c(初)(moll1) n1 n2 0 0c(moll1) n1x n1x n1x n1xc(平)(moll1) n1(1x) n2n1x n1x n1x(2)解題思路巧設(shè)未知數(shù):具體題目要具體分析,靈活設(shè)立,一般設(shè)某物質(zhì)的轉(zhuǎn)化量為x。確定三個(gè)量:根據(jù)反應(yīng)物、生成物及變化量的三者關(guān)系代入未知數(shù)確定平衡體系中各物質(zhì)的起始量、變化量、平衡量并按(1)中“模式”列表。解題設(shè)問(wèn)題:明確了“始”、“變”、“平”三個(gè)量的具體數(shù)值,再根據(jù)相應(yīng)關(guān)系求平衡時(shí)某成分的濃度、反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率等,得出題目答案。3.某溫度下,向容積為1 l的密閉反應(yīng)器中充入0.10 mol so3,當(dāng)反應(yīng)器中的氣體壓強(qiáng)不再變化時(shí)測(cè)得so3的轉(zhuǎn)化率為20%,則該溫度下反應(yīng)2so2(g)o2(g)2so3(g)的平衡常數(shù)為()a.8.0102 b.1.6103 c.3.2103 d.4.0102答案b解析設(shè)生成的o2的物質(zhì)的量為x mol, 2so3(g)2so2(g)o2(g)起始(mol) 0.10 0 0平衡(mol) 0.102x 2x x100%20%x0.01 molk所以逆反應(yīng)的平衡常數(shù)為1 600,b正確。4.在830 k時(shí),在密閉容器中發(fā)生下列可逆反應(yīng):co(g)h2o(g)co2(g)h2(g)h0。試回答下列問(wèn)題:(1)若起始時(shí)c(co)2 moll1,c(h2o)3 moll1,4 s后達(dá)到平衡,此時(shí)co的轉(zhuǎn)化率為60%,則在該溫度下,該反應(yīng)的平衡常數(shù)k_。用h2o表示的化學(xué)反應(yīng)速率為_。(2)在相同溫度下,若起始時(shí)c(co)1 moll1,c(h2o)2 moll1,反應(yīng)進(jìn)行一段時(shí)間后,測(cè)得h2的濃度為0.5 moll1,則此時(shí)該反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài)_(填“是”或“否”),此時(shí)v正_v逆(填“大于”、“小于”或“等于”)。(3)若降低溫度,該反應(yīng)的k值將_。答案(1)10.3 moll1s1(2)否大于(3)增大解析(1) co(g)h2o(g)co2(g)h2(g)起始濃度(moll1)230 0變化濃度(moll1) 1.2 1.2 1.2 1.2平衡濃度(moll1) 0.8 1.8 1.2 1.2該反應(yīng)的平衡常數(shù)k1,v(h2o)0.3 moll1s1。(2)反應(yīng)進(jìn)行到某時(shí)刻時(shí),c(h2)c(co2)0.5 moll1,c(co)0.5 moll1,c(h2o)1.5 moll1,q0b.其他條件不變,升高溫度,溶液中c(i)減小c.該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為kd.25 時(shí),向溶液中加入少量ki固體,平衡常數(shù)k大于689答案b解析根據(jù)題中提供的數(shù)據(jù)知溫度升高,平衡常數(shù)減小,則平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),逆反應(yīng)為吸熱反應(yīng),故正反應(yīng)為放熱反應(yīng),h0,a錯(cuò);其他條件不變,升高溫度,平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng),溶液中c(i)減小,b對(duì);該反應(yīng)的平衡常數(shù)表達(dá)式為k,c錯(cuò);平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),25 時(shí),向溶液中加入少量ki固體,雖然平衡向正方向移動(dòng),但平衡常數(shù)不變,d錯(cuò)。5.硫酸生產(chǎn)中,so2催化氧化生成so3:2so2(g)o2(g)2so3(g)h”、“0b.恒溫恒容條件下,增大壓強(qiáng),h2濃度一定減小c.升高溫度,逆反應(yīng)速率減小d.該反應(yīng)的化學(xué)方程式為coh2oco2h2答案a解析根據(jù)平衡常數(shù)表達(dá)式可得出該反應(yīng)的化學(xué)方程式為co2h2高溫,coh2o;升高溫度,v正、v逆均增大,升高溫度,h2濃度減小,平衡正向移動(dòng),說(shuō)明正反應(yīng)是吸熱反應(yīng),h0;在恒溫恒容下,增大壓強(qiáng)的方法有多種,h2濃度變化不確定。題組2化學(xué)平衡常數(shù)及轉(zhuǎn)化率的計(jì)算6.在25 時(shí),密閉容器中x、y、z三種氣體的初始濃度和平衡濃度如下表:物質(zhì)xyz初始濃度/moll10.10.20平衡濃度/moll10.050.050.1下列說(shuō)法錯(cuò)誤的是()a.反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),x的轉(zhuǎn)化率為50%b.反應(yīng)可表示為x3y2z,其平衡常數(shù)為1 600c.增大壓強(qiáng)使平衡向生成z的方向移動(dòng),平衡常數(shù)增大d.改變溫度可以改變此反應(yīng)的平衡常數(shù)答案c 解析平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),增大壓強(qiáng)不可能使平衡常數(shù)增大。其他選項(xiàng)均為平衡中的基礎(chǔ)計(jì)算和基礎(chǔ)知識(shí),關(guān)鍵是根據(jù)表中數(shù)據(jù)(0.10.05)(0.20.05)(0.10)132推導(dǎo)出:x3y2z。7.設(shè)反應(yīng)fe(s)co2(g)feo(s)co(g)平衡常數(shù)為k1;fe(s)h2o(g)feo(s)h2(g)平衡常數(shù)為k2。測(cè)得在不同溫度下,k1、k2值如下:溫度/k1k25001.003.157001.472.269002.401.60根據(jù)以上信息判斷下列說(shuō)法不正確的是()a.若500 時(shí)進(jìn)行反應(yīng),則co2轉(zhuǎn)化率為50%b.900 進(jìn)行反應(yīng)h2(g)co2(g)h2o(g)co(g),其平衡常數(shù)k31.50c.反應(yīng)的焓變h0,反應(yīng)的焓變h0.060答案c解析根據(jù)各物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)速率之比等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比,v(n)v(m)1.0103 moll1min1,a項(xiàng)錯(cuò)誤;實(shí)驗(yàn)中 x(g)y(g)m(g)n(g)c起始/moll1 0.01 0.040 0c轉(zhuǎn)化/moll1 0.008 0.008 0.008 0.008c平衡/moll1 0.002 0.032 0.008 0.008求得k1.0,b項(xiàng)錯(cuò)誤;根據(jù)溫度相同,則k相等;實(shí)驗(yàn)x(g)y(g) m(g) n(g)c起始/moll1 0.020.0300c轉(zhuǎn)化/moll1 c平衡/moll1 0.02 0.03 k1.0。求得a0.120,則x的轉(zhuǎn)化率100%60%,c項(xiàng)正確;實(shí)驗(yàn)a0.120.0602,若的溫度為800 ,此時(shí)與為等效平衡,b0.060,但的溫度為900 ,則平衡逆向移動(dòng),b0.060,d項(xiàng)錯(cuò)誤。9.某溫度下,在2 l的密閉容器中,加入1 mol x(g)和2 mol y(g)發(fā)生反應(yīng):x(g)my(g)3z(g)。平衡時(shí),x、y、z的體積分?jǐn)?shù)分別為30%、60%、10%。在此平衡體系中加入1 mol z(g),再次達(dá)到平衡后,x、y、z的體積分?jǐn)?shù)不變。下列敘述不正確的是()a.m2b.兩次平衡的平衡常數(shù)相同c.x與y的平衡轉(zhuǎn)化率之比為11d.第二次平衡時(shí),z的濃度為0.4 moll1答案d解析在2 l的密閉容器中,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),各物質(zhì)的體積分?jǐn)?shù)之比等于各物質(zhì)的物質(zhì)的量之比,即平衡時(shí),n(x)n(y)n(z)30%60%10%361。設(shè)第一次平衡時(shí)x消耗的物質(zhì)的量為x,則x(g)my(g)3z(g)初始1 mol 2 mol 0轉(zhuǎn)化x mx 3x平衡 1 molx 2 molmx 3x則(1 molx)(2 molmx)3x361解得x0.1 mol、m2,由此可得,a項(xiàng)、c項(xiàng)正確;同理可得第二次平衡時(shí),z的濃度為0.2 moll1,d項(xiàng)不正確;平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),兩次平衡反應(yīng)溫度相同,故平衡常數(shù)相同,b項(xiàng)正確。10.在恒容密閉容器中,將co和h2s混合加熱并達(dá)到下列平衡:co(g)h2s(g)cos(g)h2(g)k0.1,反應(yīng)前co物質(zhì)的量為10 mol,平衡后co物質(zhì)的量為8 mol。下列說(shuō)法正確的是()a.升高溫度,h2s濃度增加,表明該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)b.通入co后,正反應(yīng)速率逐漸增大c.反應(yīng)前h2s物質(zhì)的量為7 mold.co的平衡轉(zhuǎn)化率為80%答案c解析co(g)h2s(g)cos(g)h2(g)起始10 molx mol0 0轉(zhuǎn)化 2 mol 2 mol 2 mol 2 mol平衡 8 mol (x2) mol 2 mol 2 mol設(shè)容器體積為v l,由k0.1可得k0.1,解得x7,c項(xiàng)正確;co的轉(zhuǎn)化率為100%20%;通入co后c(co)增大,v(co)增大之后逐漸減小,故b項(xiàng)不正確;升高溫度,c(h2s)增大,說(shuō)明平衡向左移動(dòng),正反應(yīng)為放熱反應(yīng),a項(xiàng)不正確。能力提升題11.(1)已知反應(yīng)fe(s)co2(g)feo(s)co(g)h1,平衡常數(shù)為k1;反應(yīng)fe(s)h2o(g)feo(s)h2(g)h2,平衡常數(shù)為k2。在不同溫度時(shí)k1、k2的值如下表:700 900 k11.472.15k22.381.67反應(yīng)co2(g)h2(g)co(g)h2o(g)h,平衡常數(shù)為k,則h_(用h1和h2表示),k_(用k1和k2表示),且由上述計(jì)算可知,反應(yīng)co2(g)h2(g)co(g)h2o(g)是_反應(yīng)(填“吸熱”或“放熱”)。(2)一定溫度下,向某密閉容器中加入足量鐵粉并充入一定量的co2氣體,發(fā)生反應(yīng)fe(s)co2(g)feo(s)co(g)h0,co2的濃度與時(shí)間的關(guān)系如圖所示:該條件下反應(yīng)的平衡常數(shù)為_;若鐵粉足量,co2的起始濃度為2.0 mol l1,則平衡時(shí)co的濃度為_moll1。下列措施中能使平衡時(shí)增大的是_(填字母)。a.升高溫度 b.增大壓強(qiáng)c.再充入一定量的co2 d.再加入一定量鐵粉答案(1)h1h2吸熱(2)2.0a解析(1)目標(biāo)反應(yīng)可由上述兩個(gè)反應(yīng)相減得到,即hh1h2,k,隨溫度升高,k1增大,k2減小,所以增大,平衡正向移動(dòng),正反應(yīng)為吸熱反應(yīng)。(2)平衡時(shí)c(co2)0.5 moll1,c(co)1 moll1,k2.0。設(shè)平衡時(shí)c(co)a moll1,則平衡時(shí)c(co2)(2.0a)moll1,則k2.0,解得a。升高溫度,平衡正向移動(dòng),a正確;增大壓強(qiáng),平衡不移動(dòng),b錯(cuò)誤;充入一定量的co2,其k值不變,值不變,c錯(cuò)誤;加入鐵粉不影響平衡的移動(dòng),d錯(cuò)誤。12.在某溫度下,將h2和i2各0.1 mol的氣態(tài)混合物充入10 l的密閉容器中,發(fā)生反應(yīng)h2(g)i2(g)2hi(g),連續(xù)測(cè)定c(i2)的變化,5 s 時(shí)測(cè)定c(i2)0.008 0 moll1并保持不變。則:(1)反應(yīng)的平衡常數(shù)的表達(dá)式是k_。(2)此溫度下,平衡常數(shù)值為_。(3)若在此溫度下,在10 l的密閉容器充入0.2 mol hi氣體,達(dá)到平衡時(shí),hi的轉(zhuǎn)化率為_。答案(1)(2)0.25(3)80%解析(2)c(i2)0.008 0 moll1c(h2)0.008 0 moll1c(hi)0.004 0 moll1k0.25。(3)設(shè)生成的h2的濃度為x moll1, 2hi(g)h2(g)i2(g)起始(moll1) 0.02 0 0平衡(moll1) 0.022x x xkx0.008(hi)100%80%。13.已知下列兩個(gè)反應(yīng):反應(yīng)i2iih1反應(yīng)ii2ih2反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)k1與溫度的關(guān)系如表所示。t/515253550k11 100841689533409請(qǐng)回答下列問(wèn)題:(1)若反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為k2,在相同溫度下,k1k2_。(2)反應(yīng)的h1_0(填“”、“”或“”),若采用升溫,則i2的溶解速率會(huì)_(填“加快”、“減慢”或“不變”)。(3)能判斷反應(yīng)已達(dá)到平衡的依據(jù)是_(填字母)。a.容器中的壓強(qiáng)不再改變b.溶液的顏色不再改變c.i濃度不再變化d.正逆反應(yīng)速率均為0(4)某溫度下,反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)為800。在該溫度下,向甲、乙、丙三個(gè)容積相同的容器中分別加入i2和i,這兩種物質(zhì)的起始濃度如下。起始濃度(moll1)甲乙丙c(i2)0.10.20.2c(i)0.20.10.2反應(yīng)速率最快的是_(填“甲”、“乙”或“丙”,下同),平衡時(shí)i2的轉(zhuǎn)化率最大的是_。答案(1)1(2)加快(3)bc(4)丙甲解析(1)正逆反應(yīng)的平衡常數(shù)的乘積為1。(2)由表格可知,升溫化學(xué)平衡常數(shù)減小,則正反應(yīng)為放熱反應(yīng),即h10,升溫i2的溶解速率會(huì)加快。(3)因?yàn)榉磻?yīng)是在溶液中進(jìn)行的,故其化學(xué)平衡不受壓強(qiáng)影響;溶液中只有i2有顏色,故顏色不再改變時(shí)反應(yīng)達(dá)到平衡;i濃度不再變化,則為平衡狀態(tài);達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)正逆反應(yīng)速率相等,但不等于0,故選bc。(4)濃度越大,化學(xué)反應(yīng)速率越快,則丙最快;因?yàn)樵龃笠环N反應(yīng)物濃度可

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