藥物結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)學(xué)習(xí)指導(dǎo)與習(xí)題.doc

廣東食品藥品職業(yè)學(xué)院廣東食品藥品職業(yè)學(xué)院 藥物結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)學(xué)習(xí)指導(dǎo)與習(xí)題藥物結(jié)構(gòu)基礎(chǔ)學(xué)習(xí)指導(dǎo)與習(xí)題 蔡自由蔡自由 陶勇陶勇 編編 20092009 年年 3 3 月月 第一章 緒論 重點(diǎn) 有機(jī)化合物的特點(diǎn) 極性 分類和主要官能團(tuán) 難點(diǎn) 有機(jī)化合物的極性 1 單選題 1 下列化學(xué)鍵的極性最大的是 A C Cl B C C C C Br D C H 答案 A 2 下列不屬于有機(jī)化合物的特性的是 A 易燃燒 B 熔點(diǎn)低 C 產(chǎn)物復(fù)雜 D 反應(yīng)速度快 答案 D 3 下列不是有機(jī)化合物的官能團(tuán)的是 A 碳碳雙鍵 B 甲基 C 羧基 D 羥基 答案 B 4 下列化合物有極性的是 A CH4 B CHCl3 C CCl4 D CO2 答案 B 2 指出下列有機(jī)化合物的官能團(tuán)和名稱 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 CH3 2CHCH2NH2 O CH2OH CHCl3 CH3CH2C O OHCH3CH2OCH2CH3 OH H3CC O CH3 OCHO NO2 答案 1 醚鍵 醚 2 氯原子 鹵代烴 3 羧基 羧酸 4 酚羥基 酚 5 酮基 酮 6 醇羥基 醇 7 酮基 酮 8 醛基 醛或雜環(huán)化合物 9 硝基 硝基化合物 第二章 鏈烴 重點(diǎn) 烷烴 烯烴 炔烴和二烯烴的系統(tǒng)命名法和化學(xué)性質(zhì) 親電加成反應(yīng) 馬氏 規(guī)則 難點(diǎn) sp3 sp2 sp 雜化 鍵 鍵的形成和特性 共軛效應(yīng) 誘導(dǎo)效應(yīng) 親電 取代反應(yīng) 親電加成反應(yīng) 馬氏規(guī)則 主要化學(xué)性質(zhì) 烷烴的主要化學(xué)性質(zhì)為鹵代反應(yīng) 在鹵代反應(yīng)中 不同氫原子的活性順序?yàn)?3 2 1 烯烴 炔烴的主要化學(xué)性質(zhì)為親電加成反應(yīng)和氧化反應(yīng) 不對稱烯烴與不對稱試 劑加成時(shí) 不對稱試劑中帶負(fù)電部分則加到雙鍵含氫較少的碳原子上 此規(guī)律稱為馬氏 規(guī)則 在過氧化物的存在下 則按反馬氏規(guī)則進(jìn)行 烯烴被酸性高錳酸鉀溶液氧化的反應(yīng)規(guī)律為 氧化斷鍵的產(chǎn)物為 CO2和 H2O 氧化斷鍵的產(chǎn)物為羧酸 或 RCOOH 氧化斷鍵的產(chǎn)物為酮 HBr CH3CHCH3 Br CH3CHCH2 H OSO3H CH3CHCH3 OSO3H CH3CHCH2 ClOH H OH CH3CHCH3 OH H OH CH3CHCH3 OH HO Cl CH3CCH H OH HgSO4 H CH3CCH2 OH CH3C O CH3 C O ROH CH2 RCH RC R C O RR CCC H CC H CCH 烯烴 H 和末端炔氫的取代反應(yīng) 共軛二烯烴的主要化學(xué)性質(zhì) 低溫 非極性溶劑主要發(fā)生 1 2 加成反應(yīng) 馬氏規(guī) 則 高溫 極性溶劑主要發(fā)生 1 4 加成反應(yīng) 雙烯合成 狄爾斯 阿爾特反應(yīng) 生成 六元環(huán)烯化合物 G H CHO COOR NO2 單選題 1 下列化合物中 不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的是 A 2 甲基 2 丁烯 B 2 甲基 1 丁烯 C 2 甲基丁烷 D 2 丁炔 答案 C 2 能與氯化亞銅的氨溶液作用生成磚紅色沉淀的是 A 1 丁炔 B 2 丁炔 C 1 丁烯 D 2 丁烯 答案 A 3 下列化合物中有順反異構(gòu)現(xiàn)象的是 A 2 甲基 2 戊烯 B 2 3 二甲基 2 戊烯 C 3 甲基 2 戊烯 D 2 4 二甲基 2 戊烯 答案 C 4 下列化合物中 既是順式 又是 E 構(gòu)型的是 CC COOH CH3CH3 C2H5 CC C2H5 HCH3 H CC COOH CH2CH3Cl HOOC CC COOH BrCl HOOC A B C D CH CH CH2 CH2 CH CH2 G G CHCHCH2BrCH3 HBr CHCHCH2CH2 1 4 CH3CHCH2 Cl2 500 C CH2CHCH2 Cl RCCH NaNH2 RCCNa CH3Br RCCCH3 RCCH AgNO3 NH3 H2O RCCAg 答案 C 5 能使溴水褪色 但不能使 KMnO4溶液褪色的是 A 丙烷 B 環(huán)丙烷 C 丙烯 D 環(huán)丙烯 答案 B 6 CH2 CHCH2CH3和 CH3CH CHCH3互為 A 碳鏈異構(gòu) B 位置異構(gòu) C 構(gòu)象異構(gòu) D 順反異構(gòu) 答案 B 第三章 環(huán)烴 重點(diǎn) 單環(huán) 二環(huán)脂環(huán)烴和單環(huán)芳烴的命名 單環(huán)芳烴的的化學(xué)性質(zhì)以及親電取代 反應(yīng)的定位規(guī)律 難點(diǎn) 二環(huán)脂 環(huán)烴的命名 苯環(huán)親電取代反應(yīng)的定位規(guī)律及其應(yīng)用 芳香性 環(huán)烷烴 單環(huán)芳烴的主要化學(xué)性質(zhì) 3 4 碳環(huán)的環(huán)烷烴易開環(huán)發(fā)生類似烯烴的親電加成 加 H2 X2 HX 反應(yīng) 5 6 或以上碳環(huán)的環(huán)烷烴則很難 但能發(fā)生游離基鹵代反應(yīng) 單環(huán)芳烴具有芳香性 由于苯環(huán)中閉合大 鍵的存在 苯環(huán)的結(jié)構(gòu)相當(dāng)穩(wěn)定 一 般情況下難氧化 難加成 卻易發(fā)生親電取代反應(yīng) 苯環(huán)上含 H 的側(cè)鏈時(shí) 則側(cè)鏈 易發(fā)生氧化反應(yīng) HNO3 H2SO4 FeCl3 Cl2 CH3 Cl CH3 Cl Cl2 CH3 NO2 CH3 NO2 KMnO4 COOH CH3 CH2Cl SO3H X2 FeX3 X HNO3 H2SO4 NO2 H2SO4 CH3CH2Cl AlCl3 CH2CH3 CCH3 O AlCl3 CCl O CH3 X Cl Br 定位基 第一類定位基 鄰 對位定位基 氨基 羥基 乙酰胺基 烷基 鹵基 第二類定位基 間位定位基 NO2 SO3H COOH 硝基 磺酸基 羧基 休克爾規(guī)則 1 環(huán)狀共軛多烯體系 2 電子數(shù)目符合 4n 2 n 為 0 1 2 3 即 2 6 10 14 苯 萘 蒽 菲 環(huán)丙烯正離子 環(huán)戊二烯負(fù)離子 環(huán)庚三烯正離子等化合物符合休克爾規(guī)則 具有芳香性 單選題 1 下列基團(tuán)中 屬于鄰 對位定位基的是 A NH2 B NO2 C CHO D COOH 答案 A 2 下列化合物中 不能被高錳酸鉀氧化的是 A 叔丁基苯 B 異丁基苯 C 仲丁基苯 D 正丁基苯 答案 A 3 下列化合物中 硝化反應(yīng)最快的是 A 氯苯 B 苯胺 C 甲苯 D 硝基苯 答案 B 4 下列化合物中 具有芳香性的是 A 環(huán)戊二烯 B 環(huán)戊二烯碳正離子 C 環(huán)戊烯 D 環(huán)戊二烯碳負(fù)離 子 答案 D 第四章 鹵代烴 重點(diǎn) 鹵代烴的命名和性質(zhì) 札依采夫規(guī)則 不同類型鹵代烴鹵原子活性 難點(diǎn) 札依采夫規(guī)則 主要化學(xué)性質(zhì) X O CH3 NH C OH NH2 R CC H XCC H OHCOC NaOH NaOR NH3 HX HBr HI 鹵代烴 醇 醚 C X 鍵是極性共價(jià)鍵 比醇 醚 C O 極性大 易斷裂 鹵代烴的 碳和 氫為鹵代烴的兩個(gè)反應(yīng)活性中心 化學(xué)反應(yīng)主要表現(xiàn)為親核取代反應(yīng)和消除反應(yīng)等 親核取代反應(yīng) 消除反應(yīng) 條件不同 反應(yīng)類型也不同 NaOH KOH H2O 為取代反應(yīng) 而 NaOH KOH 醇溶液 為消除反應(yīng) 仲或叔鹵代烷消除反應(yīng)主要是生成雙鍵碳原子上連較多烷基的 烯烴 稱為札依采夫規(guī)則 鹵代烴的類型與鹵原子的種類對反應(yīng)活性的影響 不同類型鹵代烴鹵原子活性的比較 鹵代烴類型實(shí) 例與硝酸銀乙醇溶液反應(yīng)鹵原子的活性 鹵代烯丙型 鹵代烷型 n 2 3 4 立即反應(yīng) 產(chǎn)生 AgCl 在室溫下不反應(yīng) 加熱產(chǎn)生 AgCl 最活潑 活性次之 鹵代乙烯型 多鹵代烴CCl4 CHCl3 加熱后都不反應(yīng)最不活潑 單選題 CH3CH2Br KOH NaCN NaI Mg AgNO3 CH3CCNaCH 3C CCH2CH3 CH3CH2OH CH3CH2CN CH3CH2ONO2 AgBr CH3CH2I CH3CH2MgBr CH2CH2 CHCl ClCH2 CH CH2 n CH3CH2Cl ClCH2 CH Cl CH2Cl C2H5OH C2H5ONa Br 1 化合物 CH3CH CHCH2Cl CH3CH2CHClCH3 CH3CH CClCH3 CH2 CHCH2CH2Cl 中鹵原子的活性由強(qiáng)到弱順序排列的是 A B C D 答案 C 2 下列物質(zhì)可做滅火劑的是 A CH3Cl B CH2Cl2 C CHCl3 D CCl4 答案 D 3 下列鹵代烴與強(qiáng)堿共熱時(shí)最容易發(fā)生消除反應(yīng)的是 A 伯鹵代烷 B 仲鹵代烷 C 叔鹵代烷 D 季鹵代烷 答案 D 第五章 醇 酚 醚 重點(diǎn) 醇 酚 醚的命名和主要的化學(xué)性質(zhì) 難點(diǎn) 醇 酚的化學(xué)性質(zhì) 伯 仲 叔醇 鄰二醇和酚的鑒別 重要化學(xué)性質(zhì) 醇的化學(xué)性質(zhì)主要決定于官能團(tuán)羥基 醇分子中易發(fā)生反應(yīng)的部位如下所示 1 O H 鍵斷裂 與活潑金屬反應(yīng) 2 C O 鍵斷裂 羥基被取代 3 C O 鍵和 C H 鍵同時(shí)斷裂 發(fā)生消除反應(yīng) 4 H 被氧化 主要反應(yīng)歸納如下 酚類的化學(xué)性質(zhì) 除了酚羥基的反應(yīng)外 還有芳環(huán)上的親電取代反應(yīng) 主要反 應(yīng)歸納如下 RCHCH2OH H 2 1 3 ROH Na RONa H2 HX RX H2O H KMnO4 K2Cr2O7 H CC OH OH HIO4 Cu OH 2 醇的反應(yīng)活性 甲醇 伯醇 仲醇 叔醇 分子內(nèi)脫水 遵守扎依采夫規(guī)則 分子間脫水 伯醇氧化成醛 醛再氧化成羧酸 仲醇氧化成酮 叔醇很難被氧化羧酸或酮 烯烴 醚 醛或酮用于測定鄰二醇的結(jié)構(gòu) 生成深藍(lán)色配合物 用于鄰二醇的鑒別 醇的反應(yīng)活性 烯丙型醇 叔醇 仲醇 伯醇 Lucas試劑可用于三類醇的鑒別 ArOH NaOH ArONa FeCl3 RX OH ArOR 酸性比醇 水強(qiáng) 比碳酸弱 酚醚 醚的主要化學(xué)反應(yīng)是醚鍵的斷裂 反應(yīng)如下 單選題 1 下列化合物中酸性最強(qiáng)的是 A 苯酚 B 對甲苯酚 C 對硝基苯酚 D 2 4 6 三硝基苯酚 答案 D 2 可以用來鑒別 1 丁醇 2 丁醇和叔丁醇的試劑是 A KMnO4 H 溶液 B 溴水 C Lucas 試劑 D AgNO3的醇溶液 答案 C 3 下列化合物沸點(diǎn)最高的是 A CH3CH2CH3 B CH3CH OH CH3 C HOCH2CH OH CH3 D HOCH2CH OH CH2OH 答案 D 4 下列化合物不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的是 A 甲苯 B 2 戊醇 C 叔丁醇 D 對甲苯酚 答案 C 5 下列化合物不與 FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)的是 答案 C 6 下列說法正確的是 A 所有醇都能使 K2Cr2O7 H 溶液變色 B 乙醚是乙醇的同分異構(gòu)體 C 凡含有 2 個(gè)或 2 個(gè)以上羥基的化合物都能與 Cu OH 2反應(yīng)顯藍(lán)色 D 低級(jí)醇能與水無限混溶 隨分子量增大溶解度降低 答案 D 第六章 醛 酮 重點(diǎn) 醛 酮的命名和化學(xué)性質(zhì) 醛 酮的鑒別方法 難點(diǎn) 電子效應(yīng) 空間效應(yīng)對羰基活性的影響 醛 酮的重要化學(xué)性質(zhì) OHOCH3 CH2OH CH2 CHOH BrOH A B C D HI CH3CH2I H2O CH3CH2OCH3 HI CH3CH2OH CH3I OCH3CH3I OH 羰基為極性不飽和鍵 可發(fā)生親核加成反應(yīng) 羰基是醛 酮化學(xué)反應(yīng)的中心 此外 還發(fā)生 H 活潑氫反應(yīng)和氧化還原反應(yīng) 羰基的親核加成反應(yīng) 親核試劑 CN NaSO3 RO R NH2等 活潑氫的反應(yīng) 羥 醇 醛縮合反應(yīng) 自身羥醛縮合 含 H 交叉羥醛縮合 不含 H 含 H 碘仿反應(yīng) 乙醇或甲基醇 乙醛或甲基酮 還原反應(yīng) 羰基還原成醇羥基 催化還原 C O H R C H 1 2 3 1 2 H 3 CO Nu AC Nu OA HCN NaHSO3 RMgX ROH H2NG HCl C R OMgX C SO3Na OH C CN OH C R OH H3O C OR OHC OR OR HCl ROH C OH H2O NGNHG OH C8 HCN H3O C COOH OH H OH CO CO C G OH NHC6H5 CH OH OH C O HHCH2CHOCH2CHOCH3CH3 CH3CH CHCHO H2O OH C O HHCH2CHO CHCHCHO CH3CH R O NaOI CH3CH CH3 H OH NaOH CHI3 I2 NaOH CI3CH R O NaOI I2 NaOH R HCOONa CH3CH CHCHO H2 CH3CH2CH2CH2OH Ni CH3CH CHCH2OH LiAlH4 NaBH4 選擇性還原 氧化反應(yīng) 康尼查羅反應(yīng) 交叉康尼查羅反應(yīng) 單選題 1 下列化合物不發(fā)生碘仿反應(yīng)的是 A CH3CH2CHO B CH3CH2OH C CH3COCH2CH3 D CH3CHO 答案 A 2 能與斐林試劑反應(yīng)析出磚紅色沉淀的化合物是 A CH3COCH3 B C6H5CHO C CH3CHO D CH3CH2OH 答案 C 3 下列化合物不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的是 A 福爾馬林 B 丙酮 C 苯甲醛 D 乙醛 答案 B 4 下列用于區(qū)分脂肪醛和芳香醛的試劑是 A 希夫試劑 B 斐林試劑 C 托論試劑 D 次碘酸鈉 答案 B 2 推導(dǎo)題 化合物 A 和 B 分子式均為 C3H6O A 和 B 都能與飽和 NaHSO3作用生成白色結(jié)晶 A 可發(fā)生銀鏡反應(yīng) B 則不能 B 可發(fā)生碘仿反應(yīng) A 則不能 試推測 A B 的結(jié)構(gòu)式 答案 A CH3CH2CHO B CH3COCH3 第七章 羧酸取代羧酸 重點(diǎn) 羧酸 取代羧酸的結(jié)構(gòu)和官能團(tuán) 羧酸 取代羧酸的化學(xué)性質(zhì) 2 CHOCH2OH COONa NaOH HCHO NaOH HCOONa CHOCH2OH Ag Cu2O ArCHO RCHO Ag RCHO KMnO4 H KCr2O7 H RCOOH 難點(diǎn) 羧酸 取代羧酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)以及對酸性大小的影響 主要化學(xué)性質(zhì) 酸性 吸電子基團(tuán)有利于 COO 負(fù)電荷的分散 酸性增強(qiáng) 例如 羧基上羥基的取代反應(yīng) 羧酸分子中羥基可被鹵原子 X 酰氧基 OCOR 烷氧基 OR 氨基 NH2 等取代 分別生成酰鹵 酸酐 酯或酰胺等羧酸衍生物 脫羧反應(yīng) 活潑 H 的反應(yīng) 羰基的親核加成 還原 R C C O H H O 羰基的親核加成 然 后再消除 表現(xiàn)為羥 基的取代 脫羧 酸性 RCOOH H2CO3 H2O ROH 1 2 4 5 6 4 pka1 9 10 15 7 16 19 OH pKa Cl3CCOOH Cl2CHCOOHClCH2COOH CH3CHCH2COOHCH3CH2CHCOOH CH2CH2CH2COOH Cl ClCl CHCl3 CO2 Cl3CC O OH CH2COOHG CO2 CH2HG ROH O CC O R PX3 X X Cl Br I P2O5 H2O O O C C O CH3COOH2 CH3 CH3 R O CR H2ONH3 OC O NH4NH2 RCN ROC O H P2O5 H2O R O CC O OHRRHO OR H2SO4濃 H2O 還原反應(yīng) 活潑 H 的取代反應(yīng) 單選題 1 下列化合物中酸性最強(qiáng)的是 A CH2BrCOOH B CH2ClCOOH C CCl3COOH C CHCl2COOH 答案 C 2 中國藥典 鑒別阿司匹林的方法之一 取本品適量加水煮沸 放冷后加入 FeCl3試液 1 滴 即顯紫色 該法利用了下述哪種反應(yīng) A 阿司匹林羧基與 Fe3 生成紫色配合物 B 阿司匹林水解生成酚羥基與 Fe3 生成紫色配合物 C 阿司匹林水解后生成的乙酸與 Fe3 生成紫色配合物 答案 B D 都不是 3 不能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物是 答案 D 第八章 羧酸衍生物 重點(diǎn) 羧酸衍生物的主要化學(xué)性質(zhì) 難點(diǎn) 酯縮合反應(yīng) 主要化學(xué)性質(zhì) 親核取代反應(yīng) 羧酸衍生物的水解 醇解 氨解以及羧酸中羥基的取代反應(yīng)歷程 都是相似的 它們都是屬于親核取代反應(yīng) 可用以下通式表示 L X R COO OR NH2 R Nu H2O ROH NH3 RNH2 反應(yīng)活性為 酰鹵 酸酐 酯 酰胺 酯 酰胺需在酸或堿催化下反應(yīng) COOH COOH H2 Pt CH2OH 1 LiAiH4 2 H2O CH3CH2COOH Br2 P CH3CHCOOH Br O CR L Nu Nu L O CR A HCOOH B CH3CHO C D C2H5OH HCCOOH O 還原反應(yīng) 羧酸衍生物均可被氫化鋁鋰還原 這些還原劑均不影響分子中的碳碳 雙鍵 酰鹵 酸酐 酯還原為醇 酰胺還原為胺 酯縮合反應(yīng) 兩分子具 氫的酯在醇鈉作用下發(fā)生縮合 生成 酮酸酯 稱為克萊森 Claisen 酯縮合 與格氏試劑反應(yīng) 羧酸衍生物與格氏試劑作用可得酮 酮繼續(xù)與與格氏試劑作用 得醇 單選題 1 不溶于水的化合物是 A 乙醇 B 乙酸乙酯 C 乙酸 D 乙酰胺 答案 B 2 反應(yīng)式 該反應(yīng)的主要產(chǎn)物是 答案 A 3 下列化合物水解活性最強(qiáng)的是 A CH3COCl B CH3CONH2 C CH3CO 2O D CH3COOC2H5 答案 A 4 乙酰氯的乙醇解產(chǎn)物是 A 乙酸酐 B 乙酸乙酯 C 乙酰胺 D 乙酸 答案 B 第九章 對映異構(gòu) 重點(diǎn) 對映異構(gòu)和 R S 標(biāo)記法 1 個(gè)手性碳原子化合物的對映異構(gòu) 難點(diǎn) R S 構(gòu)型標(biāo)記法 含 1 或 2 個(gè)手性碳原子化合物的對映異構(gòu) 外消旋體 內(nèi)消旋體 主要內(nèi)容 NaOC2H5 O RCH2COOR 1 2 H3O 2 RCH2CCHCOOR R R OH 1 2 C OCH3 O CC2H5C6H5MgBr2 CH3 OH C6H5C6H5 H CH3CO 2O OH COOH A B C D COOH OCOCH3 COOHCOOCH3 OH OH 1 對映異構(gòu) 右旋體和左旋體 右旋體是指能使偏振光的振動(dòng)平面向順時(shí)針旋轉(zhuǎn)的物質(zhì) 用 d 或 表示 左旋體是指使偏振光的振動(dòng)平面向逆時(shí)針旋轉(zhuǎn)的物質(zhì)為左旋體 用 l 或 表示 例如 乳酸 乳酸 旋光度和比旋光度 旋光度是指偏振光的振動(dòng)平面旋轉(zhuǎn)的角度 用 表示 在一定條件下 某旋光性物質(zhì)的旋光度是一常數(shù) 通常用比旋光度 表示 比 t 旋光度與旋光度之間的關(guān)系計(jì)算公式如下 t 手性碳原子和手性分子 手性碳原子或稱不對稱碳原子是指 4 個(gè)不相同的原子或 基團(tuán)相連的碳原子 可用 標(biāo)出 例如 互為實(shí)物和鏡像關(guān)系且不能完全重疊的分子稱為手性分子 例如 2 費(fèi)歇爾投影式 投影規(guī)則 以 字交叉點(diǎn)代表手性碳原子 主鏈直立 編號(hào)最小的基團(tuán)放在上 端 豎向 垂直方向 連接伸向紙平面后方的 2 個(gè)原子或基團(tuán) 橫向 水平方向 連接 處于紙平面前方的 2 個(gè)原子或基團(tuán) D L 構(gòu)型標(biāo)示法 人為規(guī)定 甘油醛 OH 在 C 右邊為 D 構(gòu)型 相反為 L 型 D 甘油醛 L 甘油醛 比較 lc COOH CH3 HOH COOH CH3 HOH 1 2 COOH CH3 HOH COOH CH3 HOH HOH CHO CH2OH CHO CH2OH HOH CH3CHCOOH OH HOH COOH CH3 COOH CH3 HOH a b cd a b c dC COOH CH3 OH OH COOH C HCH3 H a b c d a b c d COOH COOH HOH HOH COOH COOH HOH HOH COOH COOH HOH HOH COOH COOH HOH HOH COOH CH3 HOH COOH CH3 HOH D 乳酸 L 乳酸 對映體 R S 構(gòu)型標(biāo)示法 方法 1 與 C 連接的 4 個(gè)基團(tuán) abcd 按 次序原則 排列優(yōu)先 基團(tuán)的順序 a 最大 b c d 最小 2 把 d 放在離觀察者最遠(yuǎn)的地方 如果 a b c 順時(shí)針排列為 R 型 逆時(shí)針則為 S 型 以透視式或立體模型標(biāo)準(zhǔn)來判斷 費(fèi)歇爾投影式 R S 構(gòu)型的判斷 當(dāng) d 在橫鍵上時(shí) a b c 順時(shí)針為 S 型 a b c 逆時(shí)針為 R 型 例如 R 乳酸 S 乳酸 當(dāng) d 在豎鍵上時(shí) a b c 順時(shí)針為 R 型 a b c 逆時(shí)針為 S 型 3 對映體 R 乳酸和 S 乳酸為一對對映體 其中一個(gè)為左旋 另一個(gè)為右旋 4 外消旋體 R 型乳酸和 S 型乳酸等量混和為一個(gè)外消旋體 5 2 個(gè)相同手性碳原子的化合物的對映異構(gòu) 2S 3S 酒石酸 2R 3R 酒石酸 2R 3S i 酒石酸 內(nèi)消旋體 注 1 酒石酸有 3 個(gè)旋光異構(gòu)體 酒石酸 酒石酸和 i 酒石酸 內(nèi)消旋體 2 酒石酸有 1 對對映體 與 3 1 個(gè)外消旋體 與 等量混和 4 1 個(gè)內(nèi)消旋體 HOH CHO CH2OH CHO CH2OH HOH CH3 H Br Cl Cl Br H CH3 COOH CH3 HNH2H CH3 COOH H2N COOH COOH HOH HOH COOH COOH HOH HOH 為對映體A 與 B 與 等量混和為外消旋體 C 與 為同一化合物 與 為對映體 D 6 旋光異構(gòu)的性質(zhì) 一對對映體除旋光方向相反外 其它物理性質(zhì)如熔點(diǎn) 沸 點(diǎn)和旋光度大小都相同 化學(xué)性質(zhì)幾乎完全相同 但生理活性差別很大 1 單選題 1 溫度 20 以鈉光燈為光源 用 100mm 盛液管 在旋光儀中測得某葡萄糖 溶液旋光度為 10 5 已知葡萄糖比旋光度 52 5 則該葡萄糖溶液濃度是 A 5 B 10 C 20 D 30 答案 B 2 下列化合物為 R 構(gòu)型的是 答案 A 3 下列敘述不正確的是 答案 D 2 指出下列化合物的構(gòu)型 答案 1 S 2 R 3 S H NH2 H3CCOOHHNH2 COOH CH3 CH3 Cl HBrA B C D Br Cl FH HOH COOH CH2OH H2NH COOH CH3 HBr CH3 Cl 1 2 3 第十章 含氮化合物 重點(diǎn) 胺的命名和主要化學(xué)性質(zhì) 胺的結(jié)構(gòu)與堿性的關(guān)系 難點(diǎn) 胺的結(jié)構(gòu)與堿性的關(guān)系 主要化學(xué)性質(zhì) 胺的堿性強(qiáng)弱順序?yàn)?脂肪胺 氨 芳香胺 CH3 4N OH CH3 2NH CH3NH2 CH3 3N NH3 PhNH2 Ph2NH Ph3N CH3 3N 比 CH3NH2堿性弱的主要原因是空間效應(yīng) 芳胺中的氨基很容易被氧化 在有機(jī)合成上常利用?；磻?yīng)來保護(hù)芳環(huán)上的氨基 常用的?；瘎┯幸阴Ｂ?乙酐等 可用興斯堡反應(yīng)來鑒別和分離伯 仲 叔胺 用亞硝酸鑒別各種胺 伯胺 仲胺 叔胺 脂肪胺 N2 黃色油狀 不穩(wěn)定的水溶性鹽 芳香胺 低溫生成重氮鹽 黃色油狀 桔黃色 加熱 酚 N2 有色 重氮化反應(yīng) 芳香伯胺與亞硝酸在低溫下反應(yīng)生成重氮化合物 CH3 NH2 CH3CO 2O CH3 NHCOCH3 NHCOCH3 COOH NH2 COOH KMnO4H2O H OH RNH2 R2NH R3N SO2Cl NaOH NaOH NaOH SO2NR H SO2NR2 NaOH SO2N R Na NH2 N2 Cl NaNO2 2HCl NaCl 2H2O ON H N N H N N N O N H N N N N N H 單選題 1 在化合物 氨 甲胺 苯胺 二苯胺中 堿性由弱到強(qiáng)排列順序?yàn)?A B C D 答案 D 2 下列化合物中 能與亞硝酸反應(yīng)生成黃色油狀物的是 A 甲胺 B 二甲胺 C 三甲胺 D 苯胺 答案 B 3 化合物 CH3 3C NH2屬于 A 伯胺 B 仲胺 C 叔胺 D 季胺 答案 A 4 下列化合物中 堿性最強(qiáng)的是 A 苯胺 B 二苯胺 C 對硝基苯胺 D 對羥基苯 答案 D 5 能與苯磺酰氯反應(yīng)生成沉淀 再溶于過量 NaOH 溶液的化合物是 A CH3NH2 B CH3 2NH C CH3 3N D CH3NHC2H5 答案 A 第十一章 雜環(huán)化合物 重點(diǎn) 雜環(huán)化合物的分類 命名和主要化學(xué)性質(zhì) 難點(diǎn) 常見雜環(huán)化合物的命名 主要內(nèi)容 1 雜環(huán)化合物的分類 命名 五元雜環(huán) 呋喃 furan 吡咯 pyrrole 咪唑 imidazole 六元雜環(huán) 吡啶 pyridine 2H 吡喃 2H pyran 嘧啶 pyrimidine 稠雜環(huán) 吲哚 indole 喹啉 quinoline 嘌呤 purine O CHO N CONH2 N H CH3 N CH2COOH H N N NH2 N N H N N NO2 H NH2 N H N OO NO2 N H CH3COONO2 SO3 N SO3H H SS SO3H H2SO4 雜環(huán)化合物一般根據(jù)譯音法 括號(hào)里英文譯音成中文名稱 來命名 注 雜環(huán)的編號(hào)原則 1 當(dāng)雜環(huán)中有 1 個(gè)雜原子時(shí) 從雜原子開始用阿拉伯?dāng)?shù)字 1 2 3 等編號(hào) 有時(shí)也用希臘字母 從靠近雜原子的碳原子進(jìn)行編號(hào) 2 雜環(huán)上有兩個(gè)或兩個(gè)雜原子時(shí) 按 O S NH N 順序編號(hào) 一般地 以雜環(huán)作為母體 當(dāng)雜環(huán)上有 SO3H COOH CHO CONH2等 基團(tuán)時(shí) 以雜環(huán)為取代基 例如 2 呋喃甲醛 3 甲基吡咯 4 吡啶甲酰胺 呋喃甲醛或糠醛 甲基吡咯 吡啶甲酰胺 4 硝基咪唑 2 吲哚乙酸 6 氨基嘌呤 吲哚乙酸 腺嘌呤 2 雜環(huán)化合物的性質(zhì) 酸堿性 堿性大小 CH3NH2 pKb 3 38 8 8 9 40 13 6 親電取代反應(yīng) 吡咯 呋喃 噻吩進(jìn)行親電取代反應(yīng)比苯容易 其反應(yīng)活性大小 順序?yàn)?吡咯 呋喃 噻吩 苯 位電子云密度較高 取代基優(yōu)先進(jìn)入 位 吡啶親電取代反應(yīng)活性比苯差 在較高條件下反應(yīng)才進(jìn)行 取代基優(yōu)先進(jìn)入 位 300 300 24h 230 1 命名下列化合物 答案 1 5 溴 2 呋喃甲醛 2 5 甲基噻吩 3 吡啶甲酸 4 2 羥基 4 氨基嘧啶 5 6 氨基嘌呤 6 吲哚乙酸 2 單選題 1 下列物質(zhì)中堿性最強(qiáng)的是 A 苯胺 B 吡咯 C 吡啶 D 甲胺 答案 D 2 呋喃與乙酰硝酸發(fā)生硝化反應(yīng)的主要產(chǎn)物是 答案 A N Br2 N Br N NO2 N SO3H HNO3 H2SO4 H2SO4 HgSO4 20 70 39 N COOH N N NH2 N N H O BrCHO N CH2COOH H N N NH2 HO N S CH3 1 2 3 4 5 6 O NO2 N NO2 H O NO2 S NO2 A B C D N N CH2CH2NH2 H 3 2 1 3 化合物 中氮原子堿性最強(qiáng)的為 A 1 B 2 C 3 D 無法確定 答案 C 4 下列化合物蒸氣遇鹽酸浸過的松木片顯綠色的是 A 呋喃 B 噻吩 C 吡咯 D 吡啶 答案 D 第十二章 生物有機(jī)化合物 重點(diǎn) 單糖的結(jié)構(gòu)和主要化學(xué)性質(zhì) 還原性 成苷 顏色反應(yīng) 難點(diǎn) 單糖的結(jié)構(gòu) 雙糖 多糖的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系 主要內(nèi)容 1 單糖的結(jié)構(gòu) 開鏈?zhǔn)浇Y(jié)構(gòu) 用費(fèi)歇爾投影式表示 醛基或酮基在上方 羥基在費(fèi)歇爾投影式最 大編號(hào)的手性碳右邊的為 D 型 在左邊的為 L 型 例如 D 葡萄糖 D 果糖 環(huán)狀結(jié)構(gòu) 糖分子中的羥基可與羰基發(fā)生分子內(nèi)加成反應(yīng) 形成環(huán)狀的半縮醛 酮 結(jié)構(gòu) 稱為糖的環(huán)狀結(jié)構(gòu) 一般用哈武斯透視式表示 單糖的哈武斯透視式 單糖的五元環(huán)狀結(jié)構(gòu)稱為呋喃糖 六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)稱為吡喃糖 D 吡喃葡萄糖 D 吡喃葡萄糖 OH CH2OHHO H H H HOH HO O H 1 2 34 5 6 OH CH2OH HO H H H H OH HO O H 1 2 34 5 6 O H OH CH2OH HO H H H H OH OH 1 23 4 5 H OH O H OH CH2OH HO H H H OH 1 23 5 4 66 CHO CH2OH CHO CH2OH HOH H HOH HOH HO CO CH2OH CH2OHCH2OH H HOH HOH HO CO CH2OH D 吡喃果糖 D 吡喃果糖 D 呋喃果糖 D 呋喃果糖 2 單糖的化學(xué)性質(zhì) 成脎反應(yīng) D 葡萄糖脎 成苷反應(yīng) 顏色反應(yīng) 所有糖與莫立許試劑作用 加入濃硫酸 顯紫色環(huán) 酮糖 例如果糖 蔗糖與塞利凡諾夫試劑作用顯淡紅色 4 雙糖 可分為還原性和非還原性雙糖 還原糖 例如麥芽糖 乳