江蘇省2020版高考化學三輪復習題型精準練題型十五有機推斷與合成綜合題(含解析)

1、 題型十五 有機推斷與合成綜合題(建議用時：40分鐘)1抗癌藥托瑞米芬的前體 k的合成路線如下。已知：.有機物結構可用鍵線式表示，如(ch ) nch ch 的鍵線式為2323(1)有機物 a能與 na co 溶液反應產生 co，其鈉鹽可用于食品防腐。有機物b能與 na co22323溶液反應，但不產生 co ；b 加氫可得環(huán)己醇。 a 和 b 反應生成 c 的化學方程式是2_，反應類型是_。(2)d中含有的官能團：_。(3)e的結構簡式為_。(4)f是一種天然香料，經堿性水解、酸化，得 g和 j。j經還原可轉化為 g。j的結構簡式為_。(5)m是 j的同分異構體，符合下列條件的 m的結構簡式

2、是_。包含 2個六元環(huán)m可水解，與 naoh溶液共熱時，1 mol m最多消耗 2 mol naoh(6)推測 e和 g反應得到 k的過程中，反應物 lialh 和 ho的作用是_。24(7)由 k合成托瑞米芬的過程：托瑞米芬具有反式結構，其結構簡式是_。2烯烴復分解反應可示意如下：利用上述方法制備核苷類抗病毒藥物的重要原料w的合成路線如下：- 1 - 回答下列問題：(1)b的化學名稱為_。(2)由b到c的反應類型為_。(3)由d到e反應的化學方程式為_。(4)化合物 f 在 grubbs 催化劑的作用下生成 g 和另一種烯烴，該烯烴的結構簡式是_。(5)h中官能團的名稱是_。(6)化合物x是

3、h的同分異構體，可與fecl 溶液發(fā)生顯色反應，1 mol x最多可與3 mol3naoh 反應，其核磁共振氫譜為四組峰，且峰面積之比為 3221。寫出兩種符合要求的x的結構簡式：_。(7)由oh為起始原料制備的合成路線如下，請補充完整(無機試劑任選)。3香草酸f的一種合成線路如下(部分試劑及條件略去)：回答下列問題：(1)a的化學名稱是_，c含有的官能團名稱是_。(2)c到d的目的是_。(3)a生成b的反應類型是_，d生成e的反應類型是_。- 2 - (4)在濃硫酸和加熱條件下，f與甲醇反應的化學方程式為_。(5)芳香化合物 x與 c互為同分異構體，x具有以下特點：1 mol x與足量 na

4、反應，生成標準狀況下 22.4 l氣體；x能發(fā)生銀鏡反應；苯環(huán)上有 3個取代基。則 x的結構有_種 ， 核 磁 共 振 氫 譜 中 有 5 組 峰 ， 且 峰 面 積 比 為 22211 的 結 構 簡 式 為_。(6)設計以為原料制備的合成路線。4有機化合物 k的一種合成路線(部分反應條件略去)如下所示：已知：請回答下列問題：(1)a的名稱為_。- 3 - (2)反應所需試劑、條件分別為_。(3)反應可看作發(fā)生了兩步反應，先發(fā)生 d 與的_(填反應類型，下同)反應，生成中間產物，中間產物再發(fā)生_反應得到 e。(4)g 的結構簡式是_，含有的含氧官能團是_。(5)反應的化學方程式為_。(6)h

5、 的同分異構體中，能發(fā)生水解反應且分子中含有苯環(huán)的有_種。其中核磁共振氫譜有 5 組峰的結構簡式為_。5維格列汀(v)能促使胰島細胞產生胰島素，臨床上用于治療型糖尿病。v 的合成路線如下：已知：；虛楔形線、實楔形線分別表示共價鍵由紙平面向內、向外伸展。回答下列問題：(1)a 的官能團名稱為_；b 的結構簡式為_；c 的核磁共振氫譜中有_組峰。(2)由 b 生成 c、g 生成 v 的反應類型分別是_、_。(3)上述 v 的合成路線中互為同分異構體的是_(填化合物代號)。(4)d 生成 e 的化學方程式為_。(5)與的關系是_(填標號)。b對映異構體 c同素異形體a同種物質(6)4乙烯基1環(huán)己烯(

6、)是有機合成中間體，設計由 ch ch=chch 為起始原料制33- 4 - 備 4乙烯基1環(huán)己烯的合成路線 (無機試劑及有機溶劑任選)。參考答案與解析1解析：(1)由 a和 b反應生成 c的反應條件及 c的分子式可知，該反應為取代反應(或酯化反應)，結合題干信息可知 a為羧酸，b與 na co 溶液反應不生成 co，故 b為酚，又 b加223氫可得環(huán)己醇，則 b為苯酚，故 a為苯甲酸，a和 b反應生成 c的化學方程式為濃hso，hboho。(2)結合已知 i可知，由c22433生成的 d 為，其中含有的官能團為羰基和羥基。(3)根據已知 i，結合 d的結構簡式、生成 e 的條件及 e 的分子

7、式可知 e 為。(4)結合 e為，由合成路線中的k逆推可知，g為，j經還原可轉化為 g，結合 j的分子式可知 j為。(5)m是 j的同分異構體，由 m可水解，可知 m中含 1個酯基，又 1 mol m最多消耗 2 mol naoh，可知該酯為酚酯，又 m中包含 2個六元環(huán)，故滿足條件的 m的結構簡式為。(6)對比反應物 e、g與生成物 k的結構可知，lialh 和 ho的作用是還原(加成)。(7)k為2，由“托瑞米芬具4- 5 - 有反式結構”可知，k脫去 1分子水后生成的 n為，結合托瑞米芬的分子式可知 cl取代米芬)。中的羥基，生成(托瑞答案：(1)取代反應(或酯化反應)(2)羥基、羰基(

8、3)(4)(5)(6)還原(加成)(7)2解析：(2)由 d的結構簡式反推知 c是 hoch ch cho，故 b轉化為 c屬于加成反應。(3)d22與乙醇發(fā)生酯化反應得到 e和水。(4)由 f與 g的組成差及烯烴復分解信息知，由 f生成 g的- 6 - 同時還有乙烯生成。(5)g 是酯類物質，水解后得到二元羧酸，故 h 的官能團有碳碳雙鍵與羧基。(6)由與 fecl 發(fā)生顯色反應說明 x 分子中含有苯環(huán)且含有酚羥基，由分子中有 4 個氧原3子及與 naoh 溶液反應量的關系知 x 分子中苯環(huán)上有 3 個oh，最后結合核磁共振氫譜峰個數(shù)及面積比可確定 x 的結構簡式為、。(7)目標產物是環(huán)狀不

9、飽和酯，被酸性 kmno 溶液氧化為4，在 naoh醇溶液中發(fā)生消去反應，然后酸化得到，再與發(fā)生酯化反應，得到的產物再發(fā)生烯烴復分解反應即可得到目標產物。答案：(1)丙烯醛 (2)加成反應(4)ch =ch (5)羧基、碳碳雙鍵22(7)3解析：(1)含(酚)羥基和醛基兩種官能團，且處于對位，故化學名稱為對羥基苯甲醛。c 中含有(酚)羥基、醚鍵、醛基。(2)酚羥基易被氧化，c 到 d是將酚羥基轉化為obn，在后續(xù)氧化步驟中被保護起來。(3)對比 a、b 兩種有機物的結構特點可知 a 生成 b 是 a 結構中的氫原子被 br 取代的反應，是取代反應。d 生成 e 是醛基被氧化為羧基，是氧化反應。

10、(4)f 中含羧基，故在濃硫酸和加熱條件下，f 中的羧基與甲醇中的羥- 7 - 濃hso2基發(fā)生酯化反應，化學方程式為ch ohch oh3h o。(5)243根據 c的結構簡式，結合 x能發(fā)生銀鏡反應，可知 x含醛基。1 mol x與足量 na反應，生成標準狀況下 22.4 l氣體，則 x還含 2個羥基(由不飽和度可知不可能含羧基)，苯環(huán)上有 3個取代基，則可能為ch cho、oh、oh或cho、ch oh、oh；當3個取代基為ch cho、222oh、oh 時，有、(1、2、3代表 ch cho 的取代位置 )，共 6 種，當 3 個取代基為 cho、ch oh、oh 時，有22(1、2、

11、3、4 代表ch oh 的2取代位置)，共 10 種，因此 x 有 16 種結構。其中核磁共振氫譜中有 5 組峰，且峰面積比為22211 的 x 的 結 構 一 定 是 高 度 對 稱 的 ， 其 結 構 簡 式 為(6)對比的結構可知，引入了硝基，可通過在濃硝酸、濃硫酸作用下的反應引入，但酚羥基在該條件下會被氧化，借鑒題中 c到 d、e到 f的過程，可先把酚羥基保護起來。答案：(1)對羥基苯甲醛 (酚)羥基、醚鍵、醛基 (2)保護酚羥基 (3)取代反應 氧化反應- 8 - 4解析：(1)由 c 逆推并結合 a 的分子式可知 a 為的結構簡式并結合反應的條件和所用試劑可知b 為，名稱是甲苯。(

12、2)根據 c 和 a，反應為氯甲苯中的cl 被羥基取代的反應，故該反應的試劑是 naoh 水溶液，條件是加熱。(3)c 為，根據的反應條件和所用試劑可知 d 為應 生 成 e ， 結 合 d 和，結合 e 中含有雙鍵，可知中間產物可能發(fā)生消去反可 知 發(fā) 生 醛 基 上 雙 鍵 的 加 成 反 應 ， 生 成 羥 基 ， 即。(4)由“已知”反應可知，反應是生成酯的反應 ，故 g 為，其含氧官能團為酯基。(5)根據 e、j 和 k 的結構簡式可知發(fā)生加成反應：。(6)h 為，能發(fā)生水解反應，- 9 - 則含有酯基，其中甲酸酯有(1、2、3 代表甲基取代的位置)、4 種 ， 乙 酸 酯 為， 苯

13、 甲 酸 酯 為， 共 6 種 ； 其 中 核 磁 共 振 氫 譜 有 5 組 峰 的 為。答案：(1)甲苯 (2)naoh水溶液、加熱 (3)加成 消去(4)酯基(5)(6)65解析：(1)a中含有 2個碳碳雙鍵。a轉化為 b發(fā)生已知中的反應，兩個 a分子各消耗一個碳碳雙鍵，其中一個 a 分子原來的兩個碳碳雙鍵消失并在原來兩個碳碳雙鍵中間形成一個新的碳碳雙鍵，另外一個 a 分子只有一個碳碳雙鍵變成碳碳單鍵，故 b 的結構簡式為。c分子存在對稱性，核磁共振氫譜有 6組峰。(2)b與 h 發(fā)生加成反應或還原反應得到2c。分析 g、v的結構簡式知，g發(fā)生取代反應轉化為 v。(4)d與 br 發(fā)生取代反應生成 e(2)，由此可寫出對應的化學方程式。(5)同種物質結構應相同，但這兩種物質結構不完全相同， a錯誤；同素異形體是由同種元素形成的不同單質，c 錯誤。(6)目標產物是一個六元環(huán)狀物且環(huán)上有一個碳碳雙鍵，故它可以由ch =chch=ch通過已知反應制取，因此相應的合成22過程是 ch ch=chch與 b