COD的快速測(cè)定——混酸法

1、COD的快速測(cè)定混酸法化學(xué)需氧量是指水體中易被強(qiáng)氧化劑氧化的還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量.單位為mg/L儀器:1帶有24mm或29mm標(biāo)準(zhǔn)磨口的250ML錐形瓶的全玻璃回流裝置，回流冷凝管長(zhǎng)度為300500 mm。2.加熱裝置，電熱板或電爐3、25 mL或50 mL酸式滴定管試劑:1、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/6K2Cr2O7=0.250mol/L）：將12.258 g在105干燥2小時(shí)后的重鉻酸鉀溶于水中，稀釋至1000 mL。2、 試亞鐵靈指示劑：稱(chēng)取1.485g1，10啉菲羅啉（C12H8N2·H2O）。0.695g硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶中。3、 硫酸亞鐵銨

2、標(biāo)準(zhǔn)溶液：溶解39.5g硫酸亞鐵銨(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O于水中，加入20 mL硫酸，冷卻后稀釋至1000 mL。每日臨用前，必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定此溶液的濃度取10.00 mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液置于錐形瓶中，用水稀釋至100 mL，加入30 mL硫酸，混勻，冷卻后加入3滴（約0.15 mL）試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色，即為終點(diǎn)。記錄硫酸亞鐵銨的消耗量。硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算C(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O=10.00×0.250/v=2.50/vV滴定時(shí)消耗的硫酸亞鐵銨溶液的量C為硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol

3、/L）4、混酸溶液：于800mL濃硫酸中加入 10g硫酸銀，放置l-2d，不時(shí)的搖動(dòng)使其溶解，將此溶液與濃磷酸以4 ：l的比例混合。5、硫酸汞：結(jié)晶或粉末步驟1. 準(zhǔn)確取20mL混合均勻的水樣(或適量水樣稀釋至20mL)，置于磨口的回流錐形瓶中，加入0.4g硫酸汞晶體，準(zhǔn)確加入lO.OOmL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL混酸溶液，加熱回流15min(自開(kāi)始沸騰時(shí)記時(shí))。經(jīng)冷卻滴定并計(jì)算得出結(jié)果。注1對(duì)于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需提及的1/10的廢水樣和試劑，于15×150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否變成

4、綠色。如溶液顯綠色，再適當(dāng)減少?gòu)U水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時(shí)應(yīng)取用的體積。稀釋時(shí)，所取廢水樣量不得少于15ml，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。注2廢水中氯離子含量超過(guò)30ml/L時(shí)，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00ml廢水（或適量廢水稀釋至20.00ml），搖勻。以下操作同上。溶液冷卻至室溫，加入3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，顏色由黃經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗毫升數(shù)V2。3、測(cè)定水樣同時(shí)，以20.00ml重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗(yàn)。記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。4、計(jì)算COD （m

5、g/L）=C(V1V2)×8000/V0C-標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/LV2-試料測(cè)定時(shí)標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積，mLV1-空白實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積，V1V0-試料體積，mL8000-1/4 O2的摩爾質(zhì)量，以mg/L為單位的換算值注意事項(xiàng)1、特殊情況下，需要測(cè)定的水樣量在10.050.0mL之間，但試劑體積或重量如下表調(diào)整。樣品量（mL）0.250 K2Cr2O7（mL）Ag2SO4（mL）HgSO4（g）(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O(mol/L)滴定前體積（mL）10.05.0150.20.057020.010.0300.40.1014030.015.0450.60.15210

6、40.020.0600.80.2028050.025.0751.00.253501.對(duì)于化學(xué)需氧量小于50mg/L的水樣，應(yīng)改用0.0250mol/L重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液?；氐螘r(shí)用0.01mol/L硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液。2.水樣加熱回流后，溶液中重鉻酸鉀剩余量應(yīng)為加入量的1/54/5為宜。3.每次試驗(yàn)時(shí)，應(yīng)對(duì)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液進(jìn)行標(biāo)定，室溫較高時(shí)尤其應(yīng)注意其濃度的變化。4.CODcr的測(cè)定結(jié)果應(yīng)保留三位有效數(shù)字?；瘜W(xué)需氧量的測(cè)定重鉻酸鉀法化學(xué)需氧量是指水體中易被強(qiáng)氧化劑氧化的還原性物質(zhì)所消耗的氧化劑的量.單位為mg/L儀器:1帶有24mm或29mm標(biāo)準(zhǔn)磨口的250ML錐形瓶的全玻璃回流裝置，回流

7、冷凝管長(zhǎng)度為300500 mm。2.加熱裝置，電熱板或電爐3、25 mL或50 mL酸式滴定管試劑:1、重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（1/6K2Cr2O7=0.250mol/L）：將12.258 g在105干燥2小時(shí)后的重鉻酸鉀溶于水中，稀釋至1000 mL。2、 試亞鐵靈指示劑：稱(chēng)取1.485g1，10啉菲羅啉（C12H8N2·H2O）。0.695g硫酸亞鐵溶于水中，稀釋至100ml，貯于棕色瓶中。3、 硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液：溶解39.5g硫酸亞鐵銨(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O于水中，加入20 mL硫酸，冷卻后稀釋至1000 mL。每日臨用前，必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定此溶液的濃度取1

8、0.00 mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液置于錐形瓶中，用水稀釋至100 mL，加入30 mL硫酸，混勻，冷卻后加入3滴（約0.15 mL）試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定溶液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色，即為終點(diǎn)。記錄硫酸亞鐵銨的消耗量。硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的計(jì)算C(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O=10.00×0.250/v=2.50/vV滴定時(shí)消耗的硫酸亞鐵銨溶液的量C為硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度（mol/L）4、混酸溶液：于800mL濃硫酸中加入 10g硫酸銀，放置l-2d，不時(shí)的搖動(dòng)使其溶解，將此溶液與濃磷酸以4 ：l的比例混合。5、硫酸汞：結(jié)晶或粉末步驟1. 準(zhǔn)確取20mL混合

9、均勻的水樣(或適量水樣稀釋至20mL)，置于磨口的回流錐形瓶中，加入0.4g硫酸汞晶體，準(zhǔn)確加入lO.OOmL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL混酸溶液，加熱回流15min(自開(kāi)始沸騰時(shí)記時(shí))。經(jīng)冷卻滴定并計(jì)算得出結(jié)果。注1對(duì)于化學(xué)需氧量高的廢水樣，可先取上述操作所需提及的1/10的廢水樣和試劑，于15×150mm硬質(zhì)玻璃試管中，搖勻，加熱后觀察是否變成綠色。如溶液顯綠色，再適當(dāng)減少?gòu)U水取樣量，直至溶液不變綠色為止，從而確定廢水樣分析時(shí)應(yīng)取用的體積。稀釋時(shí)，所取廢水樣量不得少于15ml，如果化學(xué)需氧量很高，則廢水樣應(yīng)多次稀釋。注2廢

10、水中氯離子含量超過(guò)30ml/L時(shí)，應(yīng)先把0.4g硫酸汞加入回流錐形瓶中，再加20.00ml廢水（或適量廢水稀釋至20.00ml），搖勻。以下操作同上。溶液冷卻至室溫，加入3滴試亞鐵靈指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，顏色由黃經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色為終點(diǎn)，記錄硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗毫升數(shù)V2。3、測(cè)定水樣同時(shí)，以20.00ml重蒸餾水，按同樣操作步驟作空白試驗(yàn)。記錄滴定空白時(shí)硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。4、計(jì)算COD （mg/L）=C(V1V2)×8000/V0C-標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，mol/LV2-試料測(cè)定時(shí)標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積，mLV1-空白實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗的體積，V1V0-試料體積，mL800

11、0-1/4 O2的摩爾質(zhì)量，以mg/L為單位的換算值一種快速測(cè)定化學(xué)需氧量(COD)的方法 一種快速測(cè)定化學(xué)需氧量(COD)的方法 摘  要：提出用混酸來(lái)代替單一酸測(cè)定廢水中的化學(xué)需氧量(COD)含量的方法。采用混酸(硫酸：磷酸二4：1)、重鉻酸鉀反應(yīng)體系，氧化反應(yīng)時(shí)間由標(biāo)準(zhǔn)方法的2h縮短為15min，是原來(lái)的1/8。用兩種方法分別測(cè)試了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所配制的廢水和實(shí)際廢水，經(jīng)t檢驗(yàn)和相關(guān)性分析，兩種測(cè)試方法間不存在顯著性差異，相關(guān)系數(shù)為0.95，相關(guān)性良好，同時(shí)實(shí)驗(yàn)得出本方法的檢測(cè)限為5.15mga,。本方法由于具有反應(yīng)時(shí)間短，節(jié)省藥劑和電費(fèi)等優(yōu)點(diǎn)，具有一定的可行性。 關(guān)鍵詞：COD；&

12、#160; 混酸；  快速測(cè)定；  相關(guān)系數(shù)。     我國(guó)現(xiàn)行的COD測(cè)定方法為標(biāo)準(zhǔn)2h回流法1。鑒于標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定法存在回流時(shí)間長(zhǎng)，試劑和水電消耗大等一系列問(wèn)題，國(guó)內(nèi)外專(zhuān)家在很早以前就已經(jīng)開(kāi)始尋求快速測(cè)定COD的方法。早在1967年，Jeris提出一種的快速試驗(yàn)方法，采用的反應(yīng)體系是硫酸磷酸介質(zhì)及一定量的重鉻酸鉀pl。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)外有關(guān)權(quán)威機(jī)構(gòu)推薦采用半微量的密封法進(jìn)行測(cè)定t3)，但是密封法在縮短分析時(shí)間上并無(wú)實(shí)質(zhì)性的改進(jìn)；另外，在安全方面還不如標(biāo)準(zhǔn)回流法。同時(shí)，有些學(xué)者提出采用微波消解法，如傅大放等采用不加催化劑和隱蔽劑的微波消解法，

13、雖然可縮短分析時(shí)間，減少污染，但整套設(shè)備價(jià)格較為昂貴，推廣難度較大。鑒于現(xiàn)行方法所存在的各種問(wèn)題，本實(shí)驗(yàn)提出了一種快速測(cè)定法：采用混酸、重鉻酸鉀反應(yīng)體系，加熱回流15min，根據(jù)重鉻酸鉀的用量計(jì)算出水樣中還原性物質(zhì)消耗氧的量，此法簡(jiǎn)單易行且省電省水。1  實(shí)驗(yàn)部分1.1  試劑的配制    混酸溶液：于800mL濃硫酸中加入 10g硫酸銀，放置l-2d，不時(shí)的搖動(dòng)使其溶解，將此溶液與濃磷酸以4 ：l的比例混合。用混酸來(lái)代替標(biāo)準(zhǔn)法中的濃硫酸，其它試劑及其配制方法同標(biāo)準(zhǔn)法。1.2  實(shí)驗(yàn)原理    在強(qiáng)酸性溶

14、液中，準(zhǔn)確加入定量的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液加熱回流，將水樣中的還原性物質(zhì)(主要是有機(jī)物）氧化，過(guò)量的重鉻酸鉀溶液以試亞鐵靈作指示劑，用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液回滴，根據(jù)所消耗的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶液的量計(jì)算水樣的化學(xué)需氧量。1.3  實(shí)驗(yàn)方法    準(zhǔn)確取20mL混合均勻的水樣(或適量水樣稀釋至20mL)，置于磨口的回流錐形瓶中，加入0.4g硫酸汞晶體，準(zhǔn)確加入lO.OOmL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液及數(shù)小玻璃珠或沸石，連接磨口回流冷凝管，從冷凝管上口慢慢地加入30mL混酸溶液，加熱回流15min(自開(kāi)始沸騰時(shí)記時(shí))。經(jīng)冷卻滴定并計(jì)算得出結(jié)果。2  結(jié)果與討論2.1&#

15、160; 混酸法與標(biāo)準(zhǔn)法對(duì)COD標(biāo)準(zhǔn)溶液的測(cè)定分析    用鄰苯二甲酸氫鉀準(zhǔn)確配制COD分別為500、250、100mgL的標(biāo)準(zhǔn)溶液，用混酸法和標(biāo)準(zhǔn)法同時(shí)測(cè)定，其結(jié)果如表1,2,3：  表1    500mgLCOD標(biāo)準(zhǔn)溶液的檢測(cè)結(jié)果 分析方法測(cè)定值(mg/L)平均值(mg/L)相對(duì)誤差(%)標(biāo)準(zhǔn)偏差(S)標(biāo)準(zhǔn)法499.35500.02-0.0050.63500.27500.78499.69混酸法501.3500.440.090.90500.48498.80501.45499.76501.00500.32501.5

16、6500.14499.6    選取顯著性水平為a=O.05，采用，檢驗(yàn)法，對(duì)兩種方法的測(cè)定值是否相同進(jìn)行假設(shè)檢驗(yàn)。    由表l計(jì)算結(jié)果為：t=1.7587，查表t0.05(12)=1.7823>|t|，可以得出混酸法與標(biāo)準(zhǔn)法的檢測(cè)結(jié)果無(wú)顯著性差異。表2   250mg/LCOD標(biāo)準(zhǔn)溶液的檢測(cè)結(jié)果分析方法測(cè)定值(mg/L)平均值(mg/L)相對(duì)誤差(%)標(biāo)準(zhǔn)偏差(S)標(biāo)準(zhǔn)法249.52249.95-0.020.35250.37250.02249.87混酸法250.37250.370.190.672

17、51.08251.68250.66249.72250.34249.35250.42249.89250.21   表3   100mg/LCOD標(biāo)準(zhǔn)溶液的檢測(cè)結(jié)果 分析方法測(cè)定值(mg/L)平均值(mg/L)相對(duì)誤差(%)標(biāo)準(zhǔn)偏差(S)標(biāo)準(zhǔn)法99.34100.50 0.751.01混酸法100.87100.500.500.90101.74101.0599.4799.82101.34101.6698.64100.88100.07100.74100.59101.48由表1計(jì)算結(jié)果為：t=0.8143，查表t0.05（12）=1.7823&g

18、t;|t|，可以得出混酸法與標(biāo)準(zhǔn)法的檢測(cè)結(jié)果無(wú)顯著性差異。 2.2  混酸法的測(cè)定結(jié)果與真實(shí)值的比較     （1）500mg/LCOD標(biāo)準(zhǔn)溶液的檢驗(yàn)，計(jì)算結(jié)果為：t=1.7587，查表t0.05（9）=1.8331>|t|，可以得出測(cè)量值與真實(shí)值無(wú)顯著性差異。     （2）250mg/LCOD標(biāo)準(zhǔn)溶液的檢驗(yàn)，計(jì)算結(jié)果為：t=1.5653，查表t0.05（9）=1.8331>|t|，可以得出測(cè)量值與真實(shí)值無(wú)顯著性差異。     （3）500mg/LCOD標(biāo)準(zhǔn)溶液的檢驗(yàn)，計(jì)算結(jié)果為：t=1.7445，查表t0.05（9）=1.8331>|t|，可以得出測(cè)量值與真