分析化學(xué)復(fù)習(xí)題及參考答案

1、中南大學(xué)網(wǎng)絡(luò)教育課程考試復(fù)習(xí)題及參考答案分析化學(xué)一、填空題：1.至第二計(jì)量點(diǎn)時(shí)pH=_，可選用_作指示劑。在分析過(guò)程中，下列情況將引起何種（系統(tǒng)、隨機(jī)）誤差。使用沒有校正的砝碼引起_；用部分風(fēng)化的H2C2O4·H2O標(biāo)定NaOH引起_；滴定管讀數(shù)最后一位不一致為_。2.用碘量法測(cè)定銅的含量時(shí),為了減少CuI對(duì)I2的吸附,常加入_試劑,使CuI沉淀轉(zhuǎn)化為不易吸附I2的_沉淀.3.當(dāng)用0.01mol/L EDTA 滴定濃度均為0.01mol/L的金屬離子M和N時(shí)，若采用控制酸度方法，則準(zhǔn)確滴定M離子（pM=0.2, TE 0.3%）應(yīng)滿足_。4.某三元酸的電離常數(shù)分別是Ka1 = 1&#

2、215;10-2，Ka2 = 1×10-6，Ka3 = 1×10-12。用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定時(shí)有_（個(gè)）滴定突躍。滴定至第一計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液pH _，可選用_作指示劑；滴定5.滴定誤差的大小說(shuō)明結(jié)果的 程度，這與化學(xué)反應(yīng)的完全程度有關(guān)，也與指示劑的 有關(guān)。6.Fe3+/Fe2+電對(duì)的電位在加入HCl后會(huì) ；加入鄰二氮菲后會(huì) (指增加、降低或不變)。7.某酸堿指示劑HIn的變色范圍為5.8至7.8, 其pKa= ； 在pH=6時(shí)絡(luò)合指示劑與Zn2+的絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù)lgK´ZnIn=8.9, 則變色點(diǎn)時(shí)的pZn= 。8.碘量法測(cè)定可用直接和間接兩種方式。直接法以

3、_為標(biāo)液，測(cè)定_物質(zhì)。間接法以_和_為標(biāo)液，測(cè)定_物質(zhì)。9.下列4次測(cè)定的結(jié)果為：27.37%、27.47%、27.43%、27.40%,相對(duì)平均偏差（dr）= 。標(biāo)準(zhǔn)偏差（S）= 。10.定量分析中,為了提高測(cè)定的精密度，應(yīng)采取的方法是_, 多次平行測(cè)定所得一系列數(shù)據(jù)中,若有可疑值時(shí),可通過(guò)_和_決定是否舍棄。11.在用自動(dòng)電位滴定法測(cè)定水樣中氯離子含量時(shí), AgNO3與NaCl這一反應(yīng)體系的終點(diǎn)電位是通過(guò)作_確定的.在該測(cè)定中組成工作電池的指示電極是_,參比電極是(根據(jù)實(shí)驗(yàn)所用)_。12.磷酸的pKa12.12， pKa27.21，pKa312.66。溶液中H2PO4-分布系數(shù)最大時(shí)_；溶

4、液中HPO42-分布系數(shù)最大時(shí)_.13.配置滴定中金屬離子能夠滴定的最低pH可利用 或 和 值與pH的關(guān)系求得，表示pH與lgY(H)關(guān)系的曲線稱為 曲線，滴定金屬離子的最高pH，在不存在輔助配體時(shí)，可利用 進(jìn)行計(jì)算。14.下列現(xiàn)象各是什么反應(yīng) ？(填 A,B,C,D)(1)MnO4-滴定 Fe2+時(shí), Cl-的氧化被加快 ；(2)MnO4-滴定 C2O42-時(shí), 速度由慢到快 ；(3)Ag+存在時(shí), Mn2+氧化成 MnO4- ；(4)PbSO4沉淀隨 H2SO4 濃度增大溶解度增加 ；(A)催化反應(yīng) (B)自動(dòng)催化反應(yīng) (C)副反應(yīng) (D)誘導(dǎo)反應(yīng)15.下列情況屬于系統(tǒng)誤差還是偶然誤差：(

5、1)滴定管讀數(shù)時(shí)，最后一位讀數(shù)估計(jì)不準(zhǔn)_。(2)終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)不符合_。16.對(duì)于一元弱酸溶液，當(dāng)pH=_ 時(shí)，d（HA）=d（HA）=0.5 17.pH=1，EDTA滴定Bi3+時(shí)，用 隱蔽Fe3+的干擾；Al3+對(duì)Zn2+的測(cè)定有干擾，可用 隱蔽Al3+，使Al3+變成 配位離子。18.分析測(cè)試數(shù)據(jù)的隨機(jī)誤差的特點(diǎn)是大小相同的正負(fù)誤差出現(xiàn)的概率_，大誤差出現(xiàn)的概率_，小誤差出現(xiàn)的概率_。19.用摩爾法測(cè)定Cl濃度時(shí)，試樣的pH值應(yīng)控制在6.5-10.5間，若酸度太低，則 ；若酸度太高，則 。20.EDTA (即Na2H2Y)水溶液的質(zhì)子條件式為 。21.配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的方法有 和 。22.

6、在分析過(guò)程中，下列情況將引起何種（系統(tǒng)、隨機(jī)）誤差。使用沒有校正的砝碼引起 ；用部分風(fēng)化的H2C2O4·H2O標(biāo)定NaOH引起 ；滴定管讀數(shù)最后一位不一致為 .23.在酸性條件下，用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定H2C2O4溶液，反應(yīng)溫度應(yīng)控制在 ，溫度過(guò)低會(huì) ，溫度過(guò)高會(huì) ，該反應(yīng)速度受到反應(yīng)產(chǎn)物的影響，這種影響，這種影響被稱為 現(xiàn)象。二、單項(xiàng)選擇題：1.下列各組酸堿，屬于共軛酸堿對(duì)的是 ( )A.H+H2O B.H2CO3HCO3 C.H2SS2- D.H3PO4HPO42.下列各項(xiàng)敘述中不是滴定分析對(duì)化學(xué)反應(yīng)要求的是 ( )A.反應(yīng)必須有確定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系 B.反應(yīng)必須完全C.反應(yīng)速度

7、要快 D.反應(yīng)物的摩爾質(zhì)量要大3.提高氧化還原反應(yīng)的速度可采取( )措施。 ( )A.增加溫度 B.加入絡(luò)合劑 C.加入指示劑 D.減少反應(yīng)物濃度4.用含少量NaHCO3的基準(zhǔn)Na2CO3標(biāo)定鹽酸溶液時(shí)（指示劑變色點(diǎn)為pH5.1），結(jié)果將 ( )A.偏低 B.不確定 C.無(wú)誤差 D.偏高5.測(cè)定 FeCl3中Cl含量時(shí)，選用( )標(biāo)準(zhǔn)溶液作滴定劑。 ( )A.NaCl B.AgNO3 C.NH4SCN D.Na2SO46.摩爾法測(cè)定 Cl時(shí)，溶液應(yīng)為 ( )A.酸性 B.弱酸性 C.HCl D.堿性7.欲配制 pH=5.1的緩沖溶液，在下列緩沖體系中最合適的是 ( )A.一氯乙酸（pKa=2.

8、86） B.氨水（pKb=4.74）C.六次甲基四胺（pKb =8.85） D.甲酸（pKa=3.74）8.某酸堿滴定pH突躍為7.79.7，適宜用的指示劑是 ( )A.苯胺黃（pH變色范圍為1.33.2） B.甲基橙C.甲基紅 D.酚酞9.已知和pH45678.446.454.653.32若用0.02mol/L EDTA滴定0.02mol/L、Zn2+溶液(TE=0.1%，=0.2),滴定時(shí)的最低pH值為( )A.4 B.6 C.6 D.710.朗伯-比耳定律適用于 ( )A.非單色光 B.介質(zhì)的不均勻 C.單色光 D.溶液濃度較高11.間接碘量法中加入淀粉指示劑的適宜時(shí)間是 ( )A.滴定

9、開始之前時(shí) B.標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定了近50%時(shí)C.滴定至接近計(jì)量點(diǎn)時(shí) D.標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定了近75%12.有關(guān)EDTA的酸效應(yīng),下列敘述正確的是 ( )A.酸效應(yīng)系數(shù)越小,配合物的穩(wěn)定性越小 B.PH值越小,酸效應(yīng)系數(shù)越大C.酸效應(yīng)系數(shù)越大,配位滴定曲線的PM突躍范圍越大D.酸效應(yīng)曲線表示的是各金屬離子能夠準(zhǔn)確滴定的最高PH值13.用硼砂(Na2B4O7·10H2O式量381.4) 標(biāo)定0.1mol·L-1的HCl溶液,宜稱取此基準(zhǔn)物的重量為 ( )A.0.10.2克 B.0.8 1.0克 C.0.6 0.8克 D.0.4 0.6克14.分光光度法中用鄰菲羅啉測(cè)定鐵時(shí), 選擇的參比溶

10、液是 ( )A.蒸餾水 B.試劑空白 C.樣品空白 D.鐵標(biāo)準(zhǔn)液15.已知，F(xiàn)e2+與Sn2+反應(yīng)的平衡常數(shù)的對(duì)數(shù)值是 ( )A. B. C. D.16.某礦石中錳含量在0.2%以下，要求測(cè)定結(jié)果的相對(duì)誤差為2%左右，選用下述何種方法測(cè)定較為適宜 ( )A.配位滴定 B.鉍酸鹽氧化還原滴定法C.過(guò)氧化氫-高錳酸鉀滴定法 D.高碘酸鉀氧化分光光度法17.25.00 mL 0.4000mol/L H3PO3溶液與30.00mL 0.5000mol/L Na3PO3溶液混合,稀釋至100 mL，則溶液的pH值為( )。已知磷酸的pKa12.12， pKa27.21，pKa312.66。 ( )A.7

11、.21 B.7.69 C.7.81 D.9.9418.鋁鹽藥物的測(cè)定常用配位滴定法。加入過(guò)量EDTA，加熱煮沸片刻后，再用標(biāo)準(zhǔn)鋅溶液滴定。該滴定方式是 ( )A.直接滴定法 B.置換滴定法 C.返滴定法 D.間接滴定法19.關(guān)于以K2CrO4為指示劑的莫爾法，下列說(shuō)法正確的是 ( )A.本法可測(cè)定Cl和Br，但不能測(cè)定I或SCNB.滴定應(yīng)在弱酸性介質(zhì)中進(jìn)行C.指示劑K2CrO4的量越少越好D.莫爾法的選擇性較強(qiáng)20.一般情況下，EDTA 與金屬離子形成的配合物的配位比是 ( )A.1：1 B.2：1 C.1：3 D.1：221.今有三種溶液分別由兩組分組成 ( )(a) 0.10 mol/L

12、HCl-0.20 mol/L NaAc溶液(b) 0.20 mol/L HAc-0.10 mol/L NaOH溶液(c) 0.10 mol/L HAc-0.10 mol/L NH4Ac溶液則三種溶液pH的大小關(guān)系是 ( )已知pKa(HAc) = 4.74, pKa(NH4+) = 9.26 A.a<c<b B.a = b<c C.a = b>c D.a = b =c22.用NaOH滴定一元弱酸HA至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，溶液pH值為 ( )A. B.C. D.23.沉淀陳化適用于下列何種沉淀？ ( )A.非晶型 B.晶型 C.膠狀 D.凝乳狀24.為清洗由于盛 AgNO3溶液

13、產(chǎn)生的棕黑色污垢,應(yīng)選用 ( )A.HCl B.HNO3 C.H2SO4 D.NaOH25.滴定管可估讀到±0.01mL，若要求滴定的相對(duì)誤差小于 0.1%，至少應(yīng)耗用體積( )mL ( )A.10 B.20 C.30 D.4026.下列哪種情況應(yīng)采用返滴定法 ( )A.用AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定NaCl試樣含量 B.用HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定Na2CO3試樣含量C.用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定Al3+試樣含量 D.用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定K2Cr2O7試樣含量27.重量分析法測(cè)定0.5126 g Pb3O4試樣時(shí)，用鹽酸溶解樣品，最后獲得0.4657 g PbSO4沉淀，則樣品中Pb的百分含

14、量為 ( )（已知Pb3O4=685.6，PbSO4=303.26，Pb=207.2）。A.82.4% B.93.1% C.62.07% D.90.8%28.用含少量NaHCO3的基準(zhǔn)Na2CO3標(biāo)定鹽酸溶液時(shí)（指示劑變色點(diǎn)為pH5.1），結(jié)果將 ( )A.偏低 B.不確定 C.無(wú)誤差 D.偏高29.用含有少量Mg2+的蒸餾水配制EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液，在pH5.0時(shí)，用鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，然后用上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液于pH10.0滴定試樣中Ca2。測(cè)定結(jié)果將 ( )（已知：lgKMgY=8.64，lgKZnY=16.5，lgKCaY=10.7，pH5.0，lgY(H)=6.45pH

15、10.0，lgY(H)=0.45）。A.偏低 B.偏高 C.基本無(wú)影響 D.不確定30.已知CuI的Ksp=1.1×10-12,I-=1 mol/L,計(jì)算2Cu2+4I-=2CuI+I2在25的 ( )A.反應(yīng)不能發(fā)生，無(wú)法計(jì)算 B.11.2 C.5.6 D.12.931.下列關(guān)于副反應(yīng)系數(shù)的定義，正確的是 ( )A. B.C. D.32.用K2Cr2O7基準(zhǔn)物以置換碘量法標(biāo)定Na2S2O3溶液濃度，常以淀粉液為指示劑，其加入的適宜時(shí)間是滴定至近終點(diǎn)時(shí)加入，若滴定開始時(shí)加入則會(huì)發(fā)生 ( )A.標(biāo)定結(jié)果偏高 B.標(biāo)定結(jié)果偏低 C.對(duì)標(biāo)定結(jié)果無(wú)影響 D.指示劑不變色，無(wú)法指示滴定終點(diǎn)。3

16、3.25.00mL 0.4000mol/L H3PO3溶液與30.00mL 0.5000mol/L Na3PO3溶液混合，稀釋至100mL，則溶液的pH值為( )。已知磷酸的pKa12.12， pKa27.21，pKa312.66。 ( )A.7.21 B.7.69 C.7.81 D.9.9434.對(duì)某試樣進(jìn)行平行三次測(cè)定，得CaO平均含量為30.6%，而真實(shí)含水量為30.3%，則30.6%-30.3%=0.3%為 ( )A.相對(duì)誤差 B.絕對(duì)誤差 C.相對(duì)偏差 D.絕對(duì)偏差35.下列溶液中能用 0.1000 mol·L-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)液直接準(zhǔn)確滴定的是 ( )A.0.1000 mo

17、l·L-1 NaAc（pKa=4.74） B.0.1000 mol·L-1 HF（pKa=3.18）C.0.1000 mol·L-1 NH4Cl（pKa=4.74） D.0.1000 mol·L-1 H3BO3（pKa=9.24）36.測(cè)定NaCl+Na3PO4中Cl含量時(shí)，選用( )標(biāo)準(zhǔn)溶液作滴定劑。 ( )A.NaCl B.AgNO3 C.NH4SCN D.Na2SO437.EDTA的pKa1-pKa6分別為：0.9；1.6；2.0；2.67；6.16；10.26，則EDTA的二鈉鹽(Na2H2Y)水溶液的pH約為 ( )A.1.25 B.1.80

18、C.2.34 D.4.4238.氧化還原滴定反應(yīng)2A+ +3B4+ = 2A4+ +3B2+的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位是E ( )A.（2EA + 3EB ）/5 B.6（EA EB）/0.059C.（3EA + 2EB）/5 D.（EA + EB）/239.分析純的下列試劑不可以當(dāng)基準(zhǔn)物質(zhì)的是 ( )A.CaCO3 B.鄰苯二甲酸氫鉀 C.FeSO4 ·7H2O D.硼砂40.用0.1mol/L的HCl溶液滴定同濃度的NH3H2O (Kb1.80×10-5)時(shí)，適宜的指示劑為 ( )A.甲基橙(pkHIn=3.4) B.溴甲酚蘭(pkHIn=4.1)C.甲基紅(pkHIn=5.0)

19、 D.酚酞(pkHIn=9.1)41.銀量法滴定與Na3PO4共存的NaCl中的Cl-含量時(shí)，最適宜的指示劑是 ( )A.K2CrO4 B.NH4Fe(SO4)2 C.熒光黃 D.三種均可42.稱取含氮試樣0.2g,經(jīng)消化轉(zhuǎn)為NH4+后加堿蒸餾出NH3,用10 mL 0.05 mol·L-1HCl吸收,回滴時(shí)耗去0.05 mol·L-1 NaOH 9.5 mL。若想提高測(cè)定準(zhǔn)確度, 可采取的有效方法是 ( )A.增加HCl 溶液體積 B.使用更稀的HCl溶液C.使用更稀的NaOH 溶液 D.增加試樣量43.莫爾法測(cè)定Cl-，所用標(biāo)準(zhǔn)溶液，滴定的pH條件和應(yīng)選擇的指示劑分別是

20、 ( )A.KSCN，酸性，K2CrO4 B.AgNO3，堿性，K2Cr2O7 C.KSCN，弱堿性，K2Cr2O7 D.AgNO3，中性弱堿性， K2CrO444.Fe3+ 與 Sn2+反應(yīng)的平衡常數(shù)對(duì)數(shù)值(lgK)為 ( )(Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) A.(0.77-0.15)/0.059 B.2×(0.77-0.15)/0.059C3×(0.77-0.15)/0.059 D.2×(0.15-0.77)/0.059 45.某一NaOH和Na2CO3混合液,用HCl溶液滴定,以酚酞為指示劑,耗去HCl V1

21、(mL),繼以甲基橙為指示劑繼續(xù)滴定,又耗去HCl V2(mL),則V1與V2的關(guān)系是 ( )A.V1 = V2 B.V1 = 2V2 C.2V2 = V2 D.V1> V2 46.共軛酸堿對(duì)的Ka與Kb的關(guān)系是 ( )A.KaKb = 1 B.KaKb =Kw C.Ka/Kb =Kw D.Kb /Ka =Kw47.下述（ ）說(shuō)法是正確的。 ( )A.稱量形式和沉淀形式應(yīng)該相同 B.稱量形式和沉淀形式可以不同C.稱量形式和沉淀形式必須不同 D.稱量形式和沉淀形式中都不能含有水分子48.以下表達(dá)式中,正確的是 ( )A. B. C. D.49.沉淀陳化適用于下列何種沉淀？ ( )A.非晶型

22、 B.晶型 C.膠狀 D.凝乳狀50.間接碘量法中加入淀粉指示劑的適宜時(shí)間是 ( )A.滴定開始前 B.滴定至近終點(diǎn)時(shí) C.滴定開始后 D.滴定至紅棕色褪盡至無(wú)色時(shí)三、判斷題：1.AgCl的Ksp=1.56×10-10比Ag2CrO4的Ksp=9×10-12大,所以,AgCl在水溶液中的溶解度比 Ag2CrO4 ( )2.摩爾法不能用于直接測(cè)定 Ag+ ( )3.當(dāng)置信度和測(cè)量次數(shù)一定時(shí)，一組測(cè)量數(shù)據(jù)的精密度越高，則平均值的置信區(qū)間越小。 ( )4.由于各種酸堿指示劑的K（HIn）值不同，指示劑變色的 pH范圍也不同 ( )5.配位滴定分析中消除干擾最有效的方法是控制溶液的

23、酸度。 ( )6.偏差是指測(cè)量結(jié)果與真實(shí)值之間的差值 ( )7.系統(tǒng)誤差的特點(diǎn)是其大小、正負(fù)是固定 ( )8.當(dāng)置信度和測(cè)量次數(shù)一定時(shí)，一組測(cè)量數(shù)據(jù)的精密度越高，則平均值的置信區(qū)間越小 ( )9.重量分析中由于同離子效應(yīng)，因此加入沉淀劑的量越多，沉淀的溶解損失量就越小 ( )10.間接碘量法測(cè)定銅時(shí)，加入過(guò)量的KI是為了減少碘的揮發(fā)，同時(shí)減少CuI沉淀表面吸 ( )11.佛爾哈德法測(cè)定Cl-1,未加有機(jī)溶劑保護(hù),則測(cè)定結(jié)果偏高 ( )12.用臺(tái)砰稱取NaCl 1.5克,又用分析天平稱取NaCl 0.1550克放于同一燒杯中應(yīng)記為1.6克 ( )13.分析測(cè)定中,若測(cè)定數(shù)據(jù)的精密度好,則測(cè)定結(jié)果

24、的準(zhǔn)確度不一定 ( )14.標(biāo)定高錳酸鉀溶液時(shí)，為使反應(yīng)較快進(jìn)行，可以加入 Mn2+ ( )15.重量分析法要求沉淀溶解度愈小愈好 ( )16.膜電位的產(chǎn)生實(shí)質(zhì)是離子的擴(kuò)散和遷移的結(jié)果。0.1mol·L-1的HCl溶液不能滴定0.1mol·L-1的NaAc溶液,是因?yàn)镵 ( HAc )= 1.8×10-5, 而cKb 10-8。 ( )17.用HCl溶液滴定Na2CO3基準(zhǔn)物溶液以甲基橙作指示劑，其物質(zhì)量關(guān)系為n(HCl)n(Na2CO3)=1 ( )18.EDTA分子中有6個(gè)配位原子,故一個(gè)EDTA分子可以滿足6個(gè)金屬離子配位的需要 ( )19.分析測(cè)定中,若測(cè)

25、定數(shù)據(jù)的精密度好,則測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度不一定高。 ( )20.用移液管吸取溶液后，調(diào)節(jié)液面高度到標(biāo)線時(shí)，移液管口應(yīng)浸在液面 ( )21.系統(tǒng)誤差是大小和正負(fù)可測(cè)定的誤差，可通過(guò)增加測(cè)定次數(shù)，取平均值加以消除 ( )22.佛爾哈德法測(cè)定Cl-1, 未加有機(jī)溶劑保護(hù),則測(cè)定結(jié)果偏高。 ( )23.因?yàn)樗訧-不能將Cu2+還原為Cu+。 ( )24.用C(NaOH) = 0.1000mol/L的NaOH溶液20.00ml滴定相同體積、相同濃度的HCl溶液，當(dāng)?shù)渭拥腘aOH溶液為19. 98ml時(shí)，體系的pH = 3.30 ( )25.化學(xué)定量分析方法主要用于常量組分的分析，即含量在1%以上的組分測(cè)定

26、。 ( )26.酸堿滴定中，只有當(dāng)溶液的pH突躍超過(guò)2個(gè) pH單位，才能指示滴定終點(diǎn)。 ( )27.摩爾法可用于樣品中I-的測(cè)定 ( )28.緩沖溶液釋稀pH值保持不變 ( )29.摩爾法測(cè)定氯會(huì)產(chǎn)生負(fù)誤差 ( )30.K2Cr2O7可在HCl介質(zhì)中測(cè)定鐵礦中Fe的含量 ( )四、計(jì)算題：1.測(cè)定鐵礦石中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（以表示），5次結(jié)果分別為：67.48%，67.37%，67.47%，67.43%和67.40%。 計(jì)算：（1）平均偏差（2）相對(duì)平均偏差 （3）標(biāo)準(zhǔn)偏差；（4）相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差；（5）極差。2.計(jì)算pH=3.0和pH=4.0時(shí)，ZnY的條件穩(wěn)定常數(shù)K'ZnY，判斷能否準(zhǔn)確滴定

27、。已知：lgK ZnY =16.50，pH=2.0時(shí)lgY(H)=13.79；pH=5.0時(shí)lgY(H)=6.45。3.EDTA為六元弱酸，其六級(jí)酸離解常數(shù),pKa1-pKa6分別是0.9,1.6,2.0,2.67,6.16,10.26。在絡(luò)合滴定分析中，將該六元酸表示成H6Y2+，常用的是它的鈉鹽：（1）試寫出Na2H2Y·2H2Y質(zhì)子等衡式。（2）寫出的表達(dá)式。（3）當(dāng)C HY2-=0.1mol·L-1時(shí)，計(jì)算Na2H2Y·2H2Y水溶液的pH值。4.為了測(cè)定長(zhǎng)石中K ,Na含量,稱取試樣 0.5034 g ,首先使其中的K,Na 定量轉(zhuǎn)化為KCl 和NaCl

28、 0.1208 g ,然后再溶于水,再用 AgNO3 溶液處理,得到 AgCl 沉淀 0.2513 g ,計(jì)算長(zhǎng)石中的 K2O和Na2O 質(zhì)量分?jǐn)?shù).(MKCl=74.551, M NaCl =58.443, M AgCl =143.32, MK2O=94.196, MNa2O=61.979)。5.有一純KIOx，稱取0.4988克，進(jìn)行適當(dāng)處理后，使之還原成碘化物溶液，然后以0.1125 mol/L AgNO3溶液滴定，到終點(diǎn)時(shí)用去20.72 ml，求x（K：39.098, I：126.90，O：15.999）。6.某試樣含鐵約12%，試樣溶解后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中定容，移取5.00mL到5

29、0mL容量瓶中,在一定條件下，用鄰二氮雜菲顯色后（=1.2×104L/mol·cm），在=510nm處用1.0cm比色皿測(cè)定溶液的吸光度，并按光的吸收定律進(jìn)行定量分析。為使測(cè)量結(jié)果準(zhǔn)確度最高，應(yīng)稱取試樣多少克？（MFe = 55.85）70.1000 mol·L-1NaOH滴定20.00mL 0.1000mol·L-1HAC (pKa=4.76)，計(jì)算滴定過(guò)程中，滴定分?jǐn)?shù)為-0.1%、+0.1%以及化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的pH。8.應(yīng)用佛爾哈德法分析碘化物試樣。在3.000克試樣制備的溶液中加入49.50 ml 0.2000 mol/LAgNO3溶液，過(guò)量的A

30、g+用KSCN溶液滴定，共耗用0.1000 mol/LKSCN溶液6.50 ml。計(jì)算試樣中碘的百分含量。（I：126.90447）9.計(jì)算CaC2O4在pH = 5.0的0.010 mol/L 草酸溶液中的溶解度(H2C2O4：，；CaC2O4：)。10.將1.000克鋼樣中鉻氧化成Cr2O72-，加入25.00 ml 0.1000 mol/L FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后用0.0180 mol/L KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液7.00 ml回滴過(guò)量的FeSO4。計(jì)算鋼樣中鉻的百分含量。（Cr:51.9961）11.計(jì)算用0.1000 mol·L-1HCl溶液滴定20.00 mL0.10 mol

31、·L-1NH3溶液時(shí)，（1）計(jì)量點(diǎn)溶液的pH；（2）計(jì)量點(diǎn)前后±0.1%時(shí)溶液的pH；（3）選擇那種指示劑？12.將純KMnO4和K2Cr2O7的混合物0.2400g與過(guò)量的KI在酸性介質(zhì)中反應(yīng)。析出的I2以0.2000mol/L Na2S2O3溶液滴定，終點(diǎn)時(shí)耗去30.00ml。求混合物中的質(zhì)量。（；參考答案一、填空題：1.系統(tǒng)誤差 系統(tǒng)誤差 隨機(jī)2.KSCN,CuSCN3.54.有2（個(gè)）滴定突躍；pH 4；甲基橙；pH=9；酚酞。5.準(zhǔn)確，選擇是否適當(dāng)6.不變；增加7.pKa=_6.8_； _8.9_。8.I2，還原性，I2和Na2S2O3，氧化性 9.=0.1%(0

32、.11%) S=0.04（%）或0.04%10.增加平行測(cè)定的次數(shù)，4,Q檢驗(yàn)11.EV曲線,Ag電極，雙液接飽和甘汞電極12.pH=4.66；pH=9.9413.lgY(H)=lgKMY- lgKMY ，Y(H)，酸效應(yīng)，M(OH)n的Ksp14.(1)D,(2)B,(3)A,(4)C15.偶然 系統(tǒng)16. pKa17. F- AlF63- 18.相同 小 大19.Ag2O¯ Ag2CrO4分解20.  H+H3Y-+2H4Y+3H5Y+4H6Y2+=OH-+HY3-+2Y4-   。21.直接配制法 間接配制法22.系統(tǒng)誤差 系統(tǒng)誤差 隨機(jī)

33、23.75-85，使反應(yīng)速度太慢，使H2C2O4分解，自催化現(xiàn)象。二、選擇題：1B 2.D 3.A 4. D 5.C 6.B 7.C 8.D 9.A 10.C11.C 12.B 13.D 14 .B 15. B 16D 17.C 18.C 19.A 20.A 21.D 22.D 23.B 24.B 25.B 26.C 27.C 28.D 29 .B 30. B 31C 32.B 33.C 34. B 35.B 36.C 37.D 38.C 39.C 40.C 41.B 42.D 43.D 44 .B 45. D 46.B 47.B 48.C 49.B 50. B三、判斷題：1-5 、 6-10

34、、11-15、× 16-20、×21-25、×××× 26-30、××四、計(jì)算題：1.解：（1） （2） （3）（4）（5）Xm=X大-X小=67.48%-67.37%=0.11%2.3.解：（1）4H6Y2+3H5Y+2H4Y+H3Y-+H+=OH-+HY3-+2Y4- （2）H2Y2-=H+2Ka1Ka2Ka3Ka4 H+6+H45Ka1+Ka1ka2Ka3Ka6（3）H+= Ka1Ka2 = 10-2.6710-6.16 =10-4.16 mol·L-4.解：設(shè)試樣中K2O的質(zhì)量為x，Na2O的質(zhì)量

35、為y2× x/M(K2O)×M(KCl)+2× y/M(Na2O)×M(NaCl)=0.1208 （1）2× x/M(K2O)×M(AgCl)+2× y/M(Na2O)×M(AgCl)=0.2513 （2） 由（1）（2）解得 X=0.05357g y=0.01909gK2O%=0.05357/0.5034 ×100% = 10.64% Na2O%=0.01909/0.5034 ×100% = 3.79%5.解：，X=36.解：設(shè)應(yīng)稱取試樣m克，則有解得m=0.0177.解答：(1)滴定分?jǐn)?shù)為-

36、0.1%時(shí)，即已經(jīng)加入NaOH溶液19.98mL，溶液中未反應(yīng)的HAc和產(chǎn)物Ac-同時(shí)存在，組成一個(gè)緩沖體系：cHAc=5.0×10-5 mol·L-1cAc-=5.0×10-2 mol·L-1則pH=pKa + lg=4.74+3=7.74；(2) 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，HAc全部被中和，生成NaAc。cAc-=0.05000 mol·L-1，根據(jù)弱堿的有關(guān)計(jì)算式計(jì)算：OH-=5.3×10-6 mol·L-1pH=14.00-5.28=8.72；(3) 滴定分?jǐn)?shù)為+0.1%時(shí)，溶液的pH主要有過(guò)量的NaOH來(lái)計(jì)算：OH-=

37、5;0.1000=5×10-5 mol·L-1pH =9.78.解：9.解：pH = 5.0，H+=10-5，設(shè)CaC2O4的溶解度為s,則Ca2+ = s，溶液中C2O42-來(lái)自兩部分，一部分來(lái)自H2C2O4解離，一部分來(lái)自CaC2O4解離。10.解：Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ = 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 2Cr Û Cr2O72-Û6Fe2+MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ = Mn2+ + 5Fe3+ + 4H2O MnO4- Û 5Fe2+11.解：（1）計(jì)量點(diǎn)時(shí)，全部轉(zhuǎn)變?yōu)镹H4Cl 的H+=

38、pH=5.28（2）不足0.1%時(shí)，構(gòu)成緩沖溶液：過(guò)量0.1%時(shí)，鹽酸過(guò)量：（3）甲基紅為指示劑。12.解：設(shè)混合物中KMnO4質(zhì)量為m(g)一： 名詞解釋：1.滴定分析法：將一種已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液（即標(biāo)準(zhǔn)溶液）由滴定管滴加到被測(cè)物質(zhì)的溶液中，直到兩者按照一定的化學(xué)方程式所表示的計(jì)量關(guān)系完全反應(yīng)為 止，然后根據(jù)滴定反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系，標(biāo)定溶液的濃度和體積用量，計(jì)算出被測(cè)組分的含量，這種定量分析的方法稱為滴定分析法。    2.滴定：在用滴定分析法進(jìn)行定量分析時(shí)，先將被測(cè)定物質(zhì)的溶液置于一定的容器中（通常為錐形瓶），在適宜的條件，再另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液通過(guò)滴定管逐滴地

39、加到容器里，直到兩者完全反應(yīng)為止。這樣的操作過(guò)程稱為滴定。    3.標(biāo)準(zhǔn)溶液（滴定劑）：已知準(zhǔn)確濃度的試劑溶液。    4.標(biāo)定：將不具備基準(zhǔn)物質(zhì)條件的這類物質(zhì)配制成近似于所需濃度的溶液，然后利用該物質(zhì)與某基準(zhǔn)物質(zhì)或另一種標(biāo)準(zhǔn)之間的反應(yīng)來(lái)確定其準(zhǔn)確濃度，這一操作過(guò)程稱為標(biāo)定。    5.化學(xué)計(jì)量點(diǎn)：當(dāng)?shù)稳氲臉?biāo)準(zhǔn)溶液與被測(cè)定的物質(zhì)按照一定的化學(xué)計(jì)量關(guān)系完全反為止，稱反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)計(jì)量點(diǎn)。    6.滴定終點(diǎn)：滴定進(jìn)行至指示劑的顏色發(fā)生突變時(shí)而終，此時(shí)稱為滴定終點(diǎn)。&

40、#160;   7.滴定誤差：滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)往往并不相同，由此引起測(cè)定結(jié)果的誤差稱為終點(diǎn)誤差，又稱滴定誤差。    8.指示劑：為了便于觀察滴定終點(diǎn)而加入的化學(xué)試劑。    9.分布系數(shù)：某達(dá)到平衡的體系中，某一組分的一種型體的平衡濃度占總濃度的分?jǐn)?shù)。    10.基準(zhǔn)物質(zhì)：能用于直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液的化學(xué)試劑稱為基準(zhǔn)物質(zhì)。二、簡(jiǎn)答題： 1.用強(qiáng)堿滴定酸的滴定曲線中，其滴定突躍范圍大少的影響因素有哪些？答：用強(qiáng)堿滴定弱酸的滴定曲線中，其突躍范圍大小的影響因素有兩個(gè)，一個(gè)是酸的起始濃度

41、，起始濃度越大，突躍范圍越大；另一個(gè)是與酸的強(qiáng)度有關(guān)，即其Ka越小，突躍范圍越小。在一般情況下，只有當(dāng)CKa10-8時(shí)，才能有較明顯的突躍范圍以便選擇指示劑進(jìn)行滴定分析。2.絡(luò)合反應(yīng)中，加入緩沖溶液對(duì)條件穩(wěn)定常數(shù)的影響結(jié)果？答：EDTA作為絡(luò)合劑，反應(yīng)進(jìn)行時(shí)，酸度提高，加入緩沖溶液可以控制溶液的酸度，條件穩(wěn)定常數(shù)不會(huì)減小，反應(yīng)完全。同時(shí)，有些緩沖溶液會(huì)和金屬離子絡(luò)合，絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)增大，條件穩(wěn)定常數(shù)減小。3.對(duì)于標(biāo)定高錳酸鉀濃度的反應(yīng)，在不添加任何催化劑的情況下，反應(yīng)進(jìn)行的快慢程度如何，并解釋原因？ 答：開始時(shí)的反應(yīng)速度比較慢，隨著滴定劑的不斷加入，引起生成物Mn2+（催化劑）的濃度逐

42、漸增多，反應(yīng)速度逐漸加快，隨后由于反應(yīng)物的濃度愈來(lái)愈低，反應(yīng)速度又逐漸降低4.配制Na2S2O3溶液時(shí)，要用新煮沸的冷蒸餾水并在溶液中加入少量Na2CO3，其作用是什么？答：新煮沸是為除去蒸餾水中溶解的空氣中的CO2和殺死細(xì)菌，因?yàn)镠2CO3可促使Na2S2O3分解；Na2S2O3+H2CO3=NaHCO3+NaHSO3+S；加NaCO3和H2CO3生成NaHCO3，使溶液呈現(xiàn)弱堿性，以抑制細(xì)菌生長(zhǎng)，從而使Na2S2O3分解受到抑制。5.什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反應(yīng)必須具備哪些條件？答：沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。6.影響沉淀溶解度的主要因素？    答：同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)、酸效應(yīng)、絡(luò)合效應(yīng)。三、論述題： 1.試比較酸堿滴定、絡(luò)合滴定和氧化還原滴定的滴定曲線，說(shuō)明它們共性和特性。答：酸堿滴定、配位滴定和氧化還原滴定的滴定曲線共性是：1）在滴定劑不足0.1%和過(guò)量0.1%時(shí)，三種滴定曲線均能形成突躍；2）均是利用滴定曲線的突躍，提供選擇指示劑的依據(jù)。其特性是：酸堿滴定曲線是溶液的pH值為縱坐標(biāo)，配位滴定的滴定曲線以pM為縱坐標(biāo)，而氧