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1、專題13 水溶液中的離子平衡從2016年考試大綱和考試說明及近幾年各省市高考試題來看,電解質(zhì)溶液是一個(gè)考查的重點(diǎn)和難點(diǎn)。該部分內(nèi)容從知識(shí)點(diǎn)的角度來講,考查弱酸弱堿的電離平衡問題,特別是多元弱酸弱堿分步電離平衡問題、多元弱酸弱堿離子的水解問題及化學(xué)反應(yīng)速率的問題是命題的生長(zhǎng)點(diǎn);從解題方法的角度講,物料守恒、電荷守恒、質(zhì)子守恒等恒等變形是命題的熱點(diǎn);從取材的角度講,純化學(xué)的問題、電離平衡在化學(xué)科中的具體應(yīng)用、還有化學(xué)與生活相聯(lián)系的問題都是命題可能涉及的范圍;從題型的角度看,打破選擇題的常規(guī),出一些簡(jiǎn)答題或填空題都是有可能的;從能力的角度講,考查學(xué)生發(fā)散思維和思維的深刻性是命題者一貫堅(jiān)持的原則。基于
2、以上分析,我們對(duì)2017年高考做出如下預(yù)測(cè):(1)以選擇題的形式,考查弱電解質(zhì)的電離、鹽類水解、離子濃度大小比較等基礎(chǔ)知識(shí);(2)結(jié)合其他理論知識(shí),進(jìn)行綜合考查;(3)在工藝流程題中考查沉淀溶解平衡,著重考查沉淀的生成和沉淀的轉(zhuǎn)化,以及ksp的應(yīng)用。水溶液中的離子平衡(如鹽的水解原理在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、日常生活中的廣泛應(yīng)用等)是高考的必考內(nèi)容。該類試題在高考卷中出現(xiàn)的知識(shí)點(diǎn)有下列內(nèi)容:強(qiáng)弱電解質(zhì)的電離、pH與起始濃度的關(guān)系、有關(guān)混合溶液pH的計(jì)算、改變條件對(duì)弱電解質(zhì)電離平衡離子濃度的影響、離子濃度的大小比較、中和滴定指示劑的選擇、鹽類水解、守恒關(guān)系的應(yīng)用、沉淀溶解平衡等。考點(diǎn)一:水溶液中離子平衡的存
3、在1、弱電解質(zhì)的電離平衡及其影響因素弱電解質(zhì)的電離平衡指在一定條件下(溫度、濃度),弱電解質(zhì)電離成離子的速率和離子結(jié)合成分子的速率相等時(shí)的狀態(tài)。(1)內(nèi)因 弱電解質(zhì)本身,如常溫下K(HF)>K(CH3COOH)。(2)外因 以CH3COOHCH3COO-+H+為例溫度:弱電解質(zhì)的電離過程一般是吸熱的,升高溫度,電離平衡向右移動(dòng),CH3COOH電離程度增大,c(H+)、c(CH3COO-)增大。濃度:加水稀釋CH3COOH溶液,電離平衡向右移動(dòng),電離程度增大。n(CH3COO-)、n(H+)增大,但c(CH3COO-)、c(H+)減小。同離子效應(yīng):在弱電解質(zhì)溶液中加入同弱電解質(zhì)具有相同離子
4、的強(qiáng)電解質(zhì),電離平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。例如 0.1 mol/L的醋酸溶液中存在如下平衡CH3COOH CH3COO-+H+。加入少量CH3COONa固體或HCl,由于增大了c(CH3COO-)或c(H+),使CH3COOH的電離平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)。前者使c(H+)減小,后者使c(H+)增大?;瘜W(xué)反應(yīng):在弱電解質(zhì)溶液中加入能與弱電解質(zhì)電離產(chǎn)生的某種離子反應(yīng)的物質(zhì)時(shí),可使電離平衡向電離的方向移動(dòng)。例如,在CH3COOH溶液中加入NaOH或Na2CO3溶液,由于OH-+H+=H2O、CO+2H+= H2O+CO2,使c(H+)減小,平衡向著電離的方向移動(dòng)。2、水的電離(1)影響水的電離平衡的因素溫
5、度:若升高溫度,促進(jìn)水的電離,因?yàn)樗碾婋x吸熱,故水的電離平衡向右移動(dòng),c(H)與c(OH)同時(shí)增大,KW增大pH變小,但由于c(H)與c(OH)始終保持相等,故仍顯中性。如純水的溫度由25 升高到100 ,則c(H)與c(OH)都從1×107 mol·L1增大為1×106 mol·L1,KW由1×1014增大為1×1012,pH由7變?yōu)?,由于c(H)c(OH),仍然顯中性。加入酸、堿向純水中加入酸、堿,由于酸、堿的電離產(chǎn)生H和OH增大了水中的c(H)和c(OH),故均可以使水的電離平衡向左移動(dòng)。此時(shí),若溫度不變,則KW不變,水的電
6、離程度變小。加酸時(shí)c(H)變大,pH變小,加堿時(shí),c(OH)變大,pH變大。易水解的鹽:在純水中加入易水解的鹽,不管水解后溶液顯什么性,均促進(jìn)水的電離,使水的電離程度增大,但只要溫度不變,則Kw不變其他因素:如向水中加入活潑金屬,活潑金屬與水電離出的H+直接作用,促進(jìn)水的電離平衡向右移動(dòng)(2)影響KW的因素KW只與溫度有關(guān),溫度不變,KW不變;溫度升高,KW增大,反之KW減小。KW不僅適用于水,還適用于酸性或堿性的稀溶液。不管哪種溶液均有c(H)H2Oc(OH)H2O如酸性溶液中:c(H)酸c(H)H2O·c(OH)H2OKW堿性溶液中:c(OH)堿c(OH)H2O·c(H
7、)H2OKW水的離子積常數(shù)提示了在任何水溶液中均存在水的電離平衡,都有H和OH共存,只是相對(duì)含量不同而已。并且在稀酸或稀堿溶液中,當(dāng)溫度為25 時(shí),KWc(H)·c(OH)1×1014為同一常數(shù)。3、鹽類水解(1)鹽類水解的規(guī)律 規(guī)律:有弱才水解,無弱不水解,都弱都水解,越弱越水解,誰雖顯誰性,同強(qiáng)顯中性。鹽的類型 實(shí)例 水解離子溶液的酸堿性強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽NaCl、KNO3 無 中性強(qiáng)酸弱堿鹽NH4Cl、CuSO4、FeCl3 NH、Cu2+、Fe3+ 酸性強(qiáng)堿弱酸鹽Na2S、Na2CO3、NaHCO3 S2、CO、HCO 堿性弱酸弱堿鹽(NH4)2CO3、CH3COONH4
8、NH、CO、CH3COO 由酸堿的相對(duì)強(qiáng)弱決定(2)影響鹽類水解的因素內(nèi)因:鹽本身的性質(zhì)是決定鹽水解程度大小的最主要因素,組成鹽的酸根相對(duì)應(yīng)的酸越弱(或陽離子對(duì)應(yīng)的堿越弱),水解程度就越大。外因:溫度:鹽的水解是吸熱反應(yīng),因此升高溫度,水解程度增大。濃度:鹽的濃度越小,電解質(zhì)離子相互碰撞結(jié)合成電解質(zhì)分子的幾率越小,水解程度越大。外加酸堿:促進(jìn)或抑制鹽的水解。例如:CH3COONa溶液中加強(qiáng)酸,鹽的水解程度增大,加強(qiáng)堿,鹽的水解程度減小。外加鹽a加入水解后酸堿性相反的鹽,鹽的水解互相促進(jìn);加入水解后酸堿性相同的鹽,鹽的水解互相抑制。b加入不參加水解的固態(tài)鹽,對(duì)水解平衡無影響;加入不參加水解的鹽溶
9、液,相當(dāng)于對(duì)原鹽溶液稀釋,鹽的水解程度增大。 外界條件對(duì)反應(yīng)Fe3+3H2OFe(OH)3+3H+(正反應(yīng)為吸熱反應(yīng))的影響如下:條件移動(dòng)方向H+數(shù)pHFe3+水解程度現(xiàn)象升高溫度向右增加降低增大顏色變深(黃 紅褐)通HCl向左增加降低減小顏色變淺加H2O向右增加升高增大顏色變淺加鎂粉向右減小升高增大紅褐色沉淀,無色氣體。加NaHCO3向右減小升高增大紅褐色沉淀,無色氣體【例1】【2016年高考上海卷】能證明乙酸是弱酸的實(shí)驗(yàn)事實(shí)是( )ACH3COOH溶液與Zn反應(yīng)放出H2B0.1mol/L CH3COONa溶液的pH大于7CCH3COOH溶液與NaCO3反應(yīng)生成CO2D0.1 mol/L C
10、H3COOH溶液可使紫色石蕊變紅【答案】B【考點(diǎn)定位】考查酸性強(qiáng)弱比較的實(shí)驗(yàn)方法。【名師點(diǎn)睛】強(qiáng)酸與弱酸的區(qū)別在于溶解于水時(shí)是否完全電離,弱酸只能部分發(fā)生電離、水溶液中存在電離平衡。以CH3COOH為例,通常采用的方法是:測(cè)定0.1mol/LCH3COOH溶液pH1,說明CH3COOH沒有完全電離;將pH=1CH3COOH溶液稀釋100倍后測(cè)定3pH1,說明溶液中存在電離平衡,且隨著稀釋平衡向電離方向移動(dòng);測(cè)定0.1mol/L CH3COONa溶液的pH7,說明CH3COONa是強(qiáng)堿弱酸鹽,弱酸陰離子CH3COO-水解使溶液呈堿性。 考點(diǎn)二:離子濃度大小比較1、微粒濃度大小比較的理論依據(jù)和守恒
11、關(guān)系A(chǔ)兩個(gè)理論依據(jù)弱電解質(zhì)電離理論:電離粒子的濃度大于電離生成粒子的濃度。例如,H2CO3溶液中:c(H2CO3)>c(HCO)c(CO)(多元弱酸第一步電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第二步電離)。水解理論:水解離子的濃度大于水解生成粒子的濃度。例如,Na2CO3溶液中:c(CO)>c(HCO)c(H2CO3)(多元弱酸根離子的水解以第一步為主)。B三個(gè)守恒關(guān)系電荷守恒:電荷守恒是指溶液必須保持電中性,即溶液中所有陽離子的電荷總濃度等于所有陰離子的電荷總濃度。例如,NaHCO3溶液中:c(Na)c(H)=c(HCO)2c(CO)c(OH)。物料守恒:物料守恒也就是元素守恒,變化前后某種元素的原子
12、個(gè)數(shù)守恒。例如,0.1 mol·L1 NaHCO3溶液中:c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)0.1 mol·L1。質(zhì)子守恒:由水電離出的c(H)等于由水電離出的c(OH),在堿性鹽溶液中OH守恒,在酸性鹽溶液中H守恒。例如,純堿溶液中c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)。2、四種情況分析多元弱酸溶液根據(jù)多步電離分析,如:在H3PO3溶液中,c(H)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)。多元弱酸的正鹽溶液根據(jù)弱酸根的分步水解分析,如:Na2CO3溶液中:c(Na)>c(CO)>c(OH)>c(HCO)。不同溶
13、液中同一離子濃度的比較要看溶液中其他離子對(duì)其產(chǎn)生的影響。例如,在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中:NH4NO3溶液,CH3COONH4溶液,NH4HSO4溶液,c(NH)由大到小的順序是>>?;旌先芤褐懈麟x子濃度的比較要進(jìn)行綜合分析,如電離因素、水解因素等。例如,在0.1 mol·L1的NH4Cl和0.1 mol·L1的氨水混合溶液中,各離子濃度的大小順序?yàn)閏(NH)>c(Cl)>c(OH)>c(H)。在該溶液中,NH3·H2O的電離與NH的水解互相抑制,但NH3·H2O的電離程度大于NH的水解程度,溶液呈堿性,c(OH)>
14、;c(H),同時(shí)c(NH)>c(Cl)。3、解題思路電解質(zhì)溶液【例2】【2015四川理綜化學(xué)】常溫下,將等體積,等物質(zhì)的量濃度的NH4HCO3與NaCl溶液混合,析出部分NaHCO3晶體,過濾,所得濾液pH<7。下列關(guān)于濾液中的離子濃度關(guān)系不正確的是( )A<1.0×10-7mol/LBc(Na+)= c(HCO3)+ c(CO32)+ c(H2CO3)Cc(H+)+c(NH4+)= c(OH)+ c(HCO3)+2 c(CO32)Dc(Cl)> c(NH4+)> c(HCO3)> c(CO32)【答案】C 【考點(diǎn)定位】電解質(zhì)溶液【名師點(diǎn)睛】電解質(zhì)
15、溶液中離子濃度大小比較問題,是高考熱點(diǎn)中的熱點(diǎn)。多年以來全國高考化學(xué)試卷幾乎年年涉及。這種題型考查的知識(shí)點(diǎn)多,靈活性、綜合性較強(qiáng),有較好的區(qū)分度,它能有效地測(cè)試出學(xué)生對(duì)強(qiáng)弱電解質(zhì)、電離平衡、水的電離、pH、離子反應(yīng)、鹽類水解等基本概念的掌握程度以及對(duì)這些知識(shí)的綜合運(yùn)用能力。圍繞鹽類水解的類型和規(guī)律的應(yīng)用試題在高考中常有涉及。考查的重點(diǎn)內(nèi)容有:1、弱電解質(zhì)的電離平衡(主要考查:電解質(zhì)、非電解質(zhì)的判斷;某些物質(zhì)的導(dǎo)電能力大小比較;外界條件對(duì)電離平衡的影響及電離平衡的移動(dòng);將電離平衡理論用于解釋某些化學(xué)問題;同濃度(或同pH)強(qiáng)、弱電解質(zhì)溶液的比較等等。);2、水的電離程度影響的定性判斷與定量計(jì)算;
16、3、鹽溶液蒸干灼燒后產(chǎn)物的判斷;4、溶液中離子濃度大小的比較等??键c(diǎn)三:酸堿中和滴定曲線酸堿中和滴定曲線類試題是近幾年高考的熱點(diǎn)和難點(diǎn),試題以酸堿滴定過程為基礎(chǔ),考查離子濃度大小比較,溶液中的守恒關(guān)系等。這類試題的難點(diǎn)在于整個(gè)過程為一動(dòng)態(tài)過程,在解題的過程中,我們可以化動(dòng)為靜,采取極端假設(shè)的方法進(jìn)行判斷。首先看橫縱坐標(biāo),搞清楚是酸加入堿中,還是堿加入酸中;然后我們看起點(diǎn),起點(diǎn)可以看出酸性或堿性的強(qiáng)弱,這個(gè)在判斷滴定終點(diǎn)至關(guān)重要;再次我們找滴定終點(diǎn)和pH=7的中性點(diǎn),滴定終點(diǎn)加入酸的物質(zhì)的量等于加入堿的物質(zhì)的量(一元酸堿),判斷出滴定終點(diǎn)的酸堿性,然后可以確定pH=7的點(diǎn)的位置;最后滴定曲線中任
17、意點(diǎn),我們分析加入的酸堿過量情況,進(jìn)行進(jìn)一步的分析。在整個(gè)滴定過程中有幾個(gè)關(guān)系:電荷守恒在任何時(shí)候均存在;物料守恒我們根據(jù)加入酸的物質(zhì)的量和加入堿的物質(zhì)的量進(jìn)行確定,但不一定為等量關(guān)系,如此題中a點(diǎn),n(BOH)=0.02L×0.1mol/L=0.002mol,n(HCl)= 0.01L×0.1mol/L=0.001mol,故有c(B+)+c(BOH)=2c(Cl-)?!纠?】【2015山東理綜化學(xué)】室溫下向10mL0.1 mol·L1NaOH溶液中加入0.1 mol·L1的一元酸HA溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是( )Aa點(diǎn)所示溶液中c(
18、Na+)>c(A)>c(H+)>c(HA)Ba、b兩點(diǎn)所示溶液中水的電離程度相同CpH=7時(shí),c(Na+)= c(A)+ c(HA)Db點(diǎn)所示溶液中c(A)> c(HA)【答案】D= c(A-),錯(cuò)誤;D、根據(jù)圖像可知b點(diǎn)HA過量,因?yàn)閎點(diǎn)溶液pH=4.7,則溶液呈酸性,故HA的電離程度大于NaA的水解程度,所以c(A-)>c(HA),正確?!究键c(diǎn)定位】本題通過分析圖像的分析、酸堿中和反應(yīng)進(jìn)行的程度,結(jié)合弱電解質(zhì)的電離平衡和鹽類的水解規(guī)律,考查了離子濃度比較、水的電離程度的比較?!久麕燑c(diǎn)睛】本題難度較大,綜合性較強(qiáng),涉及到電解質(zhì)水溶液中離子濃度的等量關(guān)系、大小關(guān)系
19、以及水的電離程度等知識(shí)和規(guī)律。解答本題時(shí)應(yīng)正確分析圖像,根據(jù)酸堿中和反應(yīng),分析出溶液的溶質(zhì),根據(jù)酸堿性和弱電解質(zhì)的電離平衡和鹽類的水解規(guī)律,考查了考生靈活運(yùn)用所學(xué)知識(shí)解決實(shí)際問題的能力??键c(diǎn)四:酸堿中和滴定1、實(shí)驗(yàn)原理:n(H)酸n(OH)堿2、中點(diǎn)判斷和選擇酸堿指示劑的注意事項(xiàng)終點(diǎn)判斷:當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液時(shí),溶液顏色發(fā)生突變,且半分鐘內(nèi)不再變化。選擇酸堿指示劑應(yīng)注意:石蕊試液不能用作酸堿中和滴定的指示劑,主要原因是石蕊試液的顏色變化不夠明顯,對(duì)中和滴定終點(diǎn)的指示不夠靈敏、不夠準(zhǔn)確。滴定20 mL的待測(cè)液,酸堿指示劑以23滴為宜。指示劑用量太少,其顏色太淺,不利于判斷中和滴定的終點(diǎn);指示劑用
20、量太多,由于指示劑本身就是有機(jī)弱酸或有機(jī)弱堿,這樣就會(huì)使標(biāo)準(zhǔn)溶液實(shí)際消耗的體積偏大或偏小。若滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈酸性,選擇甲基橙作指示劑;若滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈堿性,選擇酚酞作指示劑;若滴定終點(diǎn)時(shí)溶液呈中性,選擇酚酞或甲基橙作指示劑都可以。3、誤差分析根據(jù)待測(cè)液濃度的計(jì)算公式:c(測(cè))進(jìn)行分析,可見c(測(cè))與V(標(biāo))成正比,凡是使V(標(biāo))的讀數(shù)偏大的操作都會(huì)使c(測(cè))偏大;反之,c(測(cè))偏小。(1)標(biāo)準(zhǔn)液配制引起的誤差稱取5.2克氫氧化鈉配制標(biāo)準(zhǔn)液時(shí),物碼倒置。(偏高)配制標(biāo)準(zhǔn)液時(shí),燒杯及玻璃棒未洗滌。(偏高)配制標(biāo)準(zhǔn)液時(shí),定容俯視。(偏低)配制標(biāo)準(zhǔn)液時(shí),定容仰視。(偏高)配制標(biāo)準(zhǔn)NaOH滴定鹽酸時(shí),
21、NaOH中如混有碳酸鈉。(偏高)配制標(biāo)準(zhǔn)NaOH滴定鹽酸時(shí),NaOH中如混有碳酸氫鈉。(偏高)配制標(biāo)準(zhǔn)NaOH滴定鹽酸時(shí),NaOH中如混有KOH。(偏高)滴定管水洗后,未用標(biāo)準(zhǔn)液洗滌。(偏高)(2)標(biāo)準(zhǔn)液操作引起的誤差。滴定前讀數(shù)仰視,滴定后讀數(shù)俯視。(偏低)滴定結(jié)束,滴定管尖嘴處有一滴未滴下。(偏高)滴定前有氣泡未趕出,后來消失。(偏高)(3)待測(cè)液操作引起的誤差。錐形瓶水洗后,用待測(cè)液潤(rùn)洗過再裝待測(cè)液。(偏高)錐形瓶有少量水,直接放入待測(cè)液。(無影響)搖動(dòng)錐形瓶時(shí),濺出部分溶液。(偏低)【例4】【2016年高考新課標(biāo)卷】298K時(shí),在20.0mL 0.10mol氨水中滴入0.10 mol的
22、鹽酸,溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 mol氨水的電離度為1.32%,下列有關(guān)敘述正確的是( )A該滴定過程應(yīng)該選擇酚酞作為指示劑BM點(diǎn)對(duì)應(yīng)的鹽酸體積為20.0 mLCM點(diǎn)處的溶液中c(NH4)c(Cl)c(H)c(OH)DN點(diǎn)處的溶液中pH<12【答案】D數(shù)可知:N處的溶液中氫離子濃度7.6×1012mol/L,根據(jù)pH=-lgc(H+)可知此時(shí)溶液中pH<12,正確?!究键c(diǎn)定位】考查酸堿中和滴定、弱電解質(zhì)的電離以及離子濃度大小比較等知識(shí)?!久麕燑c(diǎn)睛】酸堿中和滴定是中學(xué)化學(xué)的重要實(shí)驗(yàn),通常是用已知濃度的酸(或堿)來滴定未知濃度的堿(或酸),由于酸、
23、堿溶液均無色,二者恰好反應(yīng)時(shí)溶液也沒有顏色變化,所以通常借助指示劑來判斷,指示劑通常用甲基橙或酚酞,而石蕊溶液由于顏色變化不明顯,不能作中和滴定的指示劑。酸堿恰好中和時(shí)溶液不一定顯中性,通常就以指示劑的變色點(diǎn)作為中和滴定的滴定終點(diǎn),盡管二者不相同,但在實(shí)驗(yàn)要求的誤差范圍內(nèi)。進(jìn)行操作時(shí),要注意儀器的潤(rùn)洗、查漏、氣泡的排除,會(huì)進(jìn)行誤差分析與判斷。判斷電解質(zhì)溶液中離子濃度大小時(shí),經(jīng)常要用到三個(gè)守恒:電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒,會(huì)根據(jù)相應(yīng)的物質(zhì)寫出其符合題意的式子,并進(jìn)行疊加,得到正確的算式。掌握水的離子積常數(shù)的計(jì)算方法、離子濃度與溶液的pH的關(guān)系等是本題解答的關(guān)鍵所在。本題難度適中。考點(diǎn)五:沉淀溶
24、解平衡1、難溶電解質(zhì)的溶解平衡在一定重要條件下,當(dāng)沉淀與溶解的速度相等時(shí),便達(dá)到固體難溶電解質(zhì)與溶液中離子間的平衡狀態(tài)。例如: BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO (aq)2、溶度積:在一定溫度下,在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中,各離子濃度冪之乘積為一常數(shù),稱為溶度積常數(shù),簡(jiǎn)稱溶度積。用符號(hào)Ksp表示。對(duì)于AmBn型電解質(zhì)來說,溶度積的公式是:Ksp=An+mBm+n 溶度積與溶解度的關(guān)系溶度積和溶解度都可以表示物質(zhì)的溶解能力,溶度積的大小與溶解度有關(guān),它反映了物質(zhì)的溶解能力。 溶度積規(guī)則,可以判斷溶液中沉淀的生成和溶解。 離子積Qc與溶度積Ksp的區(qū)別與聯(lián)系某難溶電解質(zhì)的溶液中任一情況下
25、有關(guān)離子濃度的乘積Qc當(dāng)QcKsp時(shí),為不飽和溶液;當(dāng)Qc=Ksp時(shí),為飽和溶液;當(dāng)QcKsp時(shí),為過飽和溶液?!纠?】【2016年高考海南卷】向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化),下列數(shù)值變小的是( )Ac(CO32) Bc(Mg2+) Cc(H+) DKsp(MgCO3)【答案】A考點(diǎn):考查難溶電解質(zhì)的溶解平衡及Ksp【名師點(diǎn)睛】難溶電解質(zhì)的溶解平衡是這幾年高考的熱點(diǎn),掌握難溶電解質(zhì)的溶解平衡及溶解平衡的應(yīng)用,并運(yùn)用平衡移動(dòng)原理分析、解決沉淀的溶解和沉淀的轉(zhuǎn)化問題,既考查了學(xué)生的知識(shí)遷移能力、動(dòng)手實(shí)驗(yàn)的能力,又考查了學(xué)生實(shí)驗(yàn)探究的能力和邏輯推理能力。本題較基礎(chǔ),只需把
26、握平衡移動(dòng)原理即可得到結(jié)論。1【2016年高考江蘇卷】H2C2O4為二元弱酸。20時(shí),配制一組c(H2C2O4)+ c(HC2O4-)+ c(C2O42-)=0.100 mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液,溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度隨pH的變化曲線如右圖所示。下列指定溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是( )ApH=2.5的溶液中:c(H2C2O4)+c(C2O42-)c(HC2O4-)Bc(Na+)0.100 mol·L-1的溶液中:c(H+)+c(H2C2O4)c(OH-)+c(C2O42-)Cc(HC2O4-)c(C2O42-)的溶液中:c(Na+)
27、0.100 mol·L-1+c(HC2O4-)DpH=7的溶液中:c(Na+)2c(C2O42-)【答案】BD【考點(diǎn)定位】本題主要是考查電解質(zhì)溶液中的離子平衡以及離子濃度大小比較【名師點(diǎn)晴】該題綜合性強(qiáng),難度較大。電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問題,是高考熱點(diǎn)中的熱點(diǎn)。多年以來全國高考化學(xué)試卷幾乎年年涉及。這種題型考查的知識(shí)點(diǎn)多,靈活性、綜合性較強(qiáng),有較好的區(qū)分度,它能有效地測(cè)試出學(xué)生對(duì)強(qiáng)弱電解質(zhì)、電離平衡、水的電離、pH、離子反應(yīng)、鹽類水解等基本概念的掌握程度以及對(duì)這些知識(shí)的綜合運(yùn)用能力。圍繞鹽類水解的類型和規(guī)律的應(yīng)用試題在高考中常有涉及。解決這類題目必須掌握的知識(shí)基礎(chǔ)有:掌握強(qiáng)弱電
28、解質(zhì)判斷及其電離,鹽類的水解,化學(xué)平衡理論(電離平衡、水解平衡),電離與水解的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng),以及化學(xué)反應(yīng)類型,化學(xué)計(jì)算,甚至還要用到“守恒”來求解。解題的關(guān)鍵是運(yùn)用物料守恒、電荷守恒和質(zhì)子守恒原理計(jì)算相關(guān)離子濃度大小。2【2016年高考四川卷】向1L含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的溶液中緩慢通入二氧化碳,隨n(CO2)增大,先后發(fā)生三個(gè)不同的反應(yīng),當(dāng)0.01mol<n(CO2) 0.015時(shí)發(fā)生的反應(yīng)是:2 NaAlO2+ CO2+2H2O=2Al(OH)3+Na2CO3。下列對(duì)應(yīng)關(guān)系正確的是( )選項(xiàng)n(CO2)/mol溶液中離子的物質(zhì)的量濃度A0c(Na+)>
29、c(AlO2-)+c(OH-)B0.01c(Na+)>c(AlO2-)> c(OH-)>c(CO32-)C0.015c(Na+)> c(HCO3-)>c(CO32-)> c(OH-)D0.03c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+)【答案】D【解析】試題分析:向1L含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的溶液中緩慢通入二氧化碳,首先進(jìn)行的反應(yīng)為氫氧化鈉和二氧化碳反應(yīng)生成碳酸鈉和水,0.02mol氫氧化鈉消耗0.01mol二氧化碳,生成0.01mol碳酸鈉;然后偏鋁酸鈉和二氧化碳反應(yīng)生成氫氧化鋁和碳酸鈉,0.
30、01mol偏鋁酸鈉消耗0.005mol二氧化碳,生成0.005mol碳酸鈉;再通入二氧化碳,二氧化碳和碳酸鈉反應(yīng)生成碳酸氫鈉,消耗0.015mol二氧化碳,生成0.03mol碳酸氫鈉。A、未通入二氧化碳時(shí),根據(jù)溶液中的電荷守恒有c(Na+)+ c(H+)=c(AlO2-)+c(OH-),c(Na+)c(AlO2-)+c(OH-),錯(cuò)誤;B、當(dāng)通入的二氧化碳為0.01mol時(shí),則溶液為含有0.01mol碳酸鈉和0.01mol偏鋁酸鈉的混合液,因?yàn)樘妓崴嵝詮?qiáng)于氫氧化鋁,所以偏鋁酸根離子水解程度比碳酸根離子強(qiáng),則偏鋁酸根離子濃度小于碳酸根離子濃度,錯(cuò)誤;C、當(dāng)通入的二氧化碳為0.015mol時(shí)溶液中
31、含有0.015mol碳酸鈉,離子濃度的關(guān)系為c(Na+)> c(CO32-) > c(OH-) c(HCO3-),故錯(cuò)誤;D、當(dāng)通入二氧化碳的量為0.03mol時(shí),溶液為碳酸氫鈉溶液,溶液顯堿性,離子濃度關(guān)系為c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+),故正確。【考點(diǎn)定位】考查電解質(zhì)溶液中的離子平衡,鈉、鋁及其化合物的性質(zhì)【名師點(diǎn)睛】本題將元素化合物知識(shí)與電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較綜合在一起考查,熟練掌握相關(guān)元素化合物知識(shí),理清反應(yīng)過程,結(jié)合相關(guān)物質(zhì)的用量正確判斷相關(guān)選項(xiàng)中溶液的成分是解題的關(guān)鍵。電解質(zhì)溶液中微粒濃度大小比較要抓住兩個(gè)平衡:電離
32、平衡和鹽類的水解平衡,抓兩個(gè)微弱:弱電解質(zhì)的電離和鹽類的水解是微弱的,正確判斷溶液的酸堿性,進(jìn)行比較。涉及等式關(guān)系要注意電荷守恒式、物料守恒式和質(zhì)子守恒式的靈活運(yùn)用。3【2016年高考天津卷】下列敘述正確的是( )A使用催化劑能夠降低化學(xué)反應(yīng)的反應(yīng)熱(H) B金屬發(fā)生吸氧腐蝕時(shí),被腐蝕的速率和氧氣濃度無關(guān) C原電池中發(fā)生的反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),該電池仍有電流產(chǎn)生 D在同濃度的鹽酸中,ZnS可溶而CuS不溶,說明CuS的溶解度比ZnS的小【答案】D【考點(diǎn)定位】考查反應(yīng)熱和焓變、金屬的腐蝕與防護(hù)、原電池原理、難溶電解質(zhì)的溶解平衡【名師點(diǎn)晴】本題考查了催化劑對(duì)反應(yīng)熱的影響、金屬的腐蝕與防護(hù)、原電池原理、難
33、溶電解質(zhì)的溶解平衡等知識(shí)點(diǎn)??疾榈闹R(shí)點(diǎn)均為基礎(chǔ)知識(shí)。本題的易錯(cuò)選項(xiàng)是C,原電池中產(chǎn)生電流是因?yàn)檎?fù)極間存在電勢(shì)差,當(dāng)原電池中的反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),兩端就不存在電勢(shì)差了,也就無法形成電壓驅(qū)動(dòng)電子移動(dòng),無法形成電流了。提醒同學(xué)們?cè)趯W(xué)習(xí)過程中對(duì)于其他學(xué)科的基礎(chǔ)知識(shí)要作為常識(shí)儲(chǔ)備起來,通過自己的科學(xué)素養(yǎng)。4【2016年高考天津卷】室溫下,用相同濃度的NaOH溶液,分別滴定濃度均為0.1mol·L1的三種酸(HA、HB和HD)溶液,滴定的曲線如圖所示,下列判斷錯(cuò)誤的是( ) A三種酸的電離常數(shù)關(guān)系:KHA>KHB>KHDB滴定至P點(diǎn)時(shí),溶液中:c(B)>c(Na)>c(H
34、B)>c(H)>c(OH) CpH=7時(shí),三種溶液中:c(A)=c(B)=c(D) D當(dāng)中和百分?jǐn)?shù)達(dá)100%時(shí),將三種溶液混合后:c(HA)c(HB)c(HD)=c(OH)c(H)【答案】C【考點(diǎn)定位】考查中和滴定圖像、弱電解質(zhì)的電離平衡、離子濃度大小比較【名師點(diǎn)晴】本題考查了酸堿混合時(shí)的定性判斷、弱電解質(zhì)的電離平衡、離子濃度大小比較等。在判斷溶液中微粒濃度大小的比較時(shí),要重點(diǎn)從三個(gè)守恒關(guān)系出發(fā),分析思考。(1)兩個(gè)理論依據(jù):弱電解質(zhì)電離理論:電離微粒的濃度大于電離生成微粒的濃度。例如,H2CO3溶液中:c(H2CO3)c(HCO3)c(CO32)(多元弱酸第一步電離程度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于第
35、二步電離)。水解理論:水解離子的濃度大于水解生成微粒的濃度。例如,Na2CO3溶液中:c(CO32)c(HCO3)c(H2CO3)(多元弱酸根離子的水解以第一步為主)。(2)三個(gè)守恒關(guān)系:電荷守恒:電荷守恒是指溶液必須保持電中性,即溶液中所有陽離子的電荷總濃度等于所有陰離子的電荷總濃度。例如,NaHCO3溶液中:c(Na)c(H)=c(HCO3)2c(CO32)c(OH)。物料守恒:物料守恒也就是原子守恒,變化前后某種元素的原子個(gè)數(shù)守恒。例如,0.1 mol·L1 NaHCO3溶液中:c(Na)c(HCO3)c(CO32)c(H2CO3)0.1 mol·L1。質(zhì)子
36、守恒:由水電離出的c(H)等于由水電離出的c(OH),在堿性鹽溶液中OH守恒,在酸性鹽溶液中H守恒。例如,純堿溶液中c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)。質(zhì)子守恒的關(guān)系式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導(dǎo)得到。解答本題時(shí),能夠從圖像的起始點(diǎn)得出三種酸的相對(duì)強(qiáng)弱是解題的關(guān)鍵。5【2015新課標(biāo)卷理綜化學(xué)】濃度均為0.10mol/L、體積均為V0的MOH和ROH溶液,分別加水稀釋至體積V,pH隨的變化如圖所示,下列敘述錯(cuò)誤的是( )AMOH的堿性強(qiáng)于ROH的堿性BROH的電離程度:b點(diǎn)大于a點(diǎn)C若兩溶液無限稀釋,則它們的c(OH)相等D當(dāng)=2時(shí),若兩溶液同時(shí)升高溫度,則 增大【答案】
37、D【考點(diǎn)定位】電解質(zhì)強(qiáng)弱的判斷、電離平衡移動(dòng)(稀釋、升溫);難度為較難等級(jí)。【名師點(diǎn)晴】本題了圖象方法在溶液的稀釋與溶液的pH的關(guān)系的知識(shí)。解圖像題的要領(lǐng)時(shí)是:先看三點(diǎn),再看增減;先看單線,再做關(guān)聯(lián)。本題區(qū)分MOH和ROH的關(guān)鍵就是兩線的起點(diǎn)pH。當(dāng)開始時(shí)溶液的體積相同時(shí),稀釋的倍數(shù)越大,溶液的離子濃度越小,溶液的pH就越小。稀釋相同倍數(shù)時(shí),強(qiáng)堿比弱堿的pH變化大。6【2015浙江理綜化學(xué)】40時(shí),在氨水體系中不斷通入CO2,各種離子的變化趨勢(shì)如下圖所示。下列說法不正確的是( )A在pH9.0時(shí),c(NH4+)c(HCO)c(NH2COO)c(CO32)B不同pH的溶液中存在關(guān)系:c(NH4+
38、)c(H+)2c(CO32)c(HCO3)c(NH2COO)c(OH)C隨著CO2的通入,不斷增大D在溶液中pH不斷降低的過程中,有含NH2COO的中間產(chǎn)物生成【答案】C【考點(diǎn)定位】本題主要是考查電解質(zhì)溶液中離子濃度大小關(guān)系,電荷守恒關(guān)系,圖像分析應(yīng)用等?!久麕燑c(diǎn)晴】本題從知識(shí)上考查了電解質(zhì)溶液。涉及弱電解質(zhì)的電離和鹽類的水解、離子濃度的大小比較、外加各類物質(zhì)對(duì)電離平衡、水解平衡的影響。在比較離子濃度的大小關(guān)系時(shí)經(jīng)常要用到物料守恒、電荷守恒、質(zhì)子守恒這三大守恒關(guān)系??疾炝藢W(xué)生對(duì)知識(shí)理解、綜合運(yùn)用能力,對(duì)離子濃度大小的比較的方法積三大守恒的掌握情況。這道高考題為一道中檔題,創(chuàng)新性較強(qiáng)。7【201
39、5天津理綜化學(xué)】室溫下,將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100mL溶液,向溶液中加入下列物質(zhì)。有關(guān)結(jié)論正確的是( )加入的物質(zhì)結(jié)論A50mL 1 mol·L1H2SO4反應(yīng)結(jié)束后,c(Na+)=c(SO42)B0.05molCaO溶液中 增大C50mL H2O由水電離出的c(H+)·c(OH)不變D0.1molNaHSO4固體反應(yīng)完全后,溶液pH減小,c(Na+)不變【答案】B【考點(diǎn)定位】本題主要考查了鹽類水解平衡應(yīng)用。涉及離子濃度的比較、比值的變化、溶液pH的變化等【名師點(diǎn)睛】鹽的水解包括的內(nèi)容很多,如鹽溶液中離子濃度的變化、水的離子積的變化、電離平衡常數(shù)、
40、水解平衡常數(shù)、溶液pH的判斷、水解離子方程式的書寫、鹽水解的應(yīng)用、電荷守恒規(guī)律、物料守恒規(guī)律、質(zhì)子守恒規(guī)律的應(yīng)用,加入其他試劑對(duì)水解平衡的影響、稀釋規(guī)律等,這類題目抓住水解也是可逆反應(yīng),所以可應(yīng)用勒夏特列原理來解答。對(duì)于條件的改變?nèi)芤褐须x子濃度的變化,需在判斷平衡移動(dòng)的基礎(chǔ)上進(jìn)行判斷,有時(shí)需結(jié)合平衡常數(shù)、守恒規(guī)律等,尤其是等式關(guān)系的離子濃度的判斷或離子濃度大小比較是本知識(shí)的難點(diǎn)。等式關(guān)系的一般采用守恒規(guī)律來解答,若等式中只存在離子,一般要考慮電荷守恒;等式中若離子、分子均存在,一般考慮物料守恒或質(zhì)子守恒;離子濃度的比較要考慮溶液的酸堿性、水解、電離程度的相對(duì)強(qiáng)弱的關(guān)系。8【2015安徽理綜化學(xué)
41、】25時(shí),在10mL濃度均為0.1mol/LNaOH和NH3·H2O混合溶液中,滴加0.1mol/L的鹽酸,下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是( )A未加鹽酸時(shí):c(OH)c(Na)= c(NH3·H2O)B加入10mL鹽酸時(shí):c(NH4) c(H) c(OH)C加入鹽酸至溶液pH=7時(shí):c(Cl) = c(Na)D加入20mL鹽酸時(shí):c(Cl) c(NH4) c(Na)【答案】B【考點(diǎn)定位】本題重點(diǎn)考查溶液中水的電離和離子的水解,比較溶液中離子濃度的大小,物料守恒,電荷守恒和質(zhì)子守恒原理的應(yīng)用?!久麕燑c(diǎn)睛】溶液中離子濃度大小比較,是全國高考的熱點(diǎn)題型之一,重復(fù)率達(dá)100%
42、,因?yàn)檫@類題目涉及的知識(shí)點(diǎn)多,難度大,區(qū)分度高。解決這類題目必須掌握的知識(shí)基礎(chǔ)有:掌握強(qiáng)弱電解質(zhì)判斷及其電離,鹽類的水解,化學(xué)平衡理論(電離平衡、水解平衡),電離與水解的競(jìng)爭(zhēng)反應(yīng),以及化學(xué)反應(yīng)類型,化學(xué)計(jì)算,甚至還要用到"守恒"來求解。解題的關(guān)鍵是運(yùn)用物料守恒、電荷守恒和質(zhì)子守恒原理計(jì)算相關(guān)離子濃度大小。9【2015廣東理綜化學(xué)】一定溫度下,水溶液中H+和OH-的濃度變化曲線如圖2,下列說法正確的是( )A升高溫度,可能引起有c向b的變化B該溫度下,水的離子積常數(shù)為1.0×10-13C該溫度下,加入FeCl3可能引起由b向a的變化D該溫度下,稀釋溶液可能引起由c向
43、d的變化【答案】C【考點(diǎn)定位】本題主要考查水的離子積的影響因素和離子積的計(jì)算,將水的離子積以圖像的形式表達(dá)出來,還能考查學(xué)生對(duì)化學(xué)圖像的分析能力?!久麕燑c(diǎn)睛】水的離子積也屬于平衡常數(shù),只與溫度有關(guān),分析圖像是要知道在曲線上的點(diǎn)都代表平衡常數(shù),曲線上的點(diǎn)H+和OH-的濃度的乘積是相等的,由于水的離子積只與溫度有關(guān),改變溫度后H+和OH-的濃度的乘積的點(diǎn)一定不在曲線,其他條件的改變H+和OH-的濃度的乘積不會(huì)改變,所表示的點(diǎn)還在曲線上,在根據(jù)具體條件進(jìn)行解答。在解決有關(guān)平衡常數(shù)的問題時(shí)都有類似的方法,抓住平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)這一條主線,再討論改變條件時(shí)其它量的變化。10【2014年高考新課標(biāo)卷第1
44、1題】一定溫度下,下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是( )ApH=5的H2S溶液中,c(H+)= c(HS)=1×105 mol·L1BpH=a的氨水溶液,稀釋10倍后,其pH=b,則a=b+1CpH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na)+ c(H)= c(OH)+c( HC2O4)DpH相同的CH3COONaNaHCO3NaClO三種溶液的c(Na):【答案】D【解析】判斷電解質(zhì)溶液中離子濃度大小關(guān)系首先要確定電解質(zhì)溶液的成分,是單一溶液還是混合溶液,若是兩溶液混合,要理清是簡(jiǎn)單混合,還是有反應(yīng)發(fā)生,理清溶液的最終組成;其次要分析溶液中存在
45、的電離平衡、水解平衡等平衡,不可忽略水的電離平衡,然后結(jié)合相關(guān)信息判斷平衡的主次,抓住弱電解質(zhì)的電離及鹽類的水解是微弱等特點(diǎn)做出判斷;涉及等式關(guān)系要注意物料守恒式、電荷守恒式及質(zhì)子守恒式的應(yīng)用。結(jié)合選項(xiàng)逐個(gè)分析。A、H2S為二元弱酸,H2S溶液中存在H2S H+ + HS-、HS- H+ + S2-、H2O H+ + OH-,一級(jí)電離程度遠(yuǎn)大于二級(jí)電離程度,根據(jù)上述分析知,pH=5的H2S溶液中,c(H+)=1×105 mol·L1 c(HS),錯(cuò)誤;B、一水合氨為弱電解質(zhì),加水稀釋,促進(jìn)其電離,稀釋過程中pH變化比強(qiáng)堿溶液稀釋pH變化小。pH=a的氨水溶液,稀釋10倍后,
46、其pH=b,則ab+1,錯(cuò)誤;C、根據(jù)電荷守恒知,pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合:c(Na)+ c(H)= c(OH)+c( HC2O4)+2 c( C2O42),錯(cuò)誤;D、已知酸性:CH3COOHH2CO3HClO,根據(jù)鹽類水解規(guī)律:組成鹽的酸根對(duì)應(yīng)的酸越弱,該鹽的水解程度越大,物質(zhì)的量濃度相同時(shí),溶液的堿性越強(qiáng),PH越大,故pH相同的CH3COONaNaHCO3NaClO三種溶液的物質(zhì)的量濃度:,c(Na):,正確?!久}意圖】考查電解質(zhì)溶液中離子濃度大小關(guān)系,涉及弱電解質(zhì)的電離、鹽類的水解及三個(gè)守恒式的應(yīng)用,考查了學(xué)生對(duì)電離平衡和鹽類水解平衡規(guī)律理解及應(yīng)
47、用能力??疾閷W(xué)生綜合運(yùn)用所學(xué)化學(xué)知識(shí)解決相關(guān)化學(xué)問題的能力。11【2014年高考安徽卷第11題】室溫下,下列溶液中粒子濃度大小關(guān)系正確的是( )ANa2S溶液:c(Na)>c(HS)>c(OH)>c(H2S)BNa2C2O4溶液中:c(OH)=c(H)+c(HC2O4)+2c(H2C2O4)CNa2CO3溶液:c(Na)+c(H)=2c(CO32)+c(OH)DCH3COONa和CaCl2混合溶液:c(Na)+c(Ca2)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)+2c(Cl)【答案】B【命題意圖】本題主要是考查電解質(zhì)溶液,涉及鹽類水解,三大守恒關(guān)系的應(yīng)用,是高考中的熱點(diǎn)題型
48、和高頻點(diǎn),側(cè)重對(duì)學(xué)生靈活應(yīng)用基礎(chǔ)知識(shí)解決實(shí)際問題的能力培養(yǎng)。意在考查學(xué)生分析問題、解決問題的能力,屬于中等難度試題的考查,答題的關(guān)鍵是靈活應(yīng)用電荷守恒、物料守恒以及質(zhì)子守恒。12【2014年高考廣東卷第12題】常溫下,0.2mol/L一元酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混合后,所得溶液中部分微粒組分及濃度如圖5所示,下列說法正確的是( )濃度mol/L0.10A- X Y Z 組分圖5AHA是強(qiáng)酸B該混合液pH=7C圖中x表示HA,Y表示OH-,Z表示H+D該混合溶液中:c(A-)+c(Y)=c(Na+)【答案】D【命題意圖】:本題以氫氧化鈉與一元酸反應(yīng)為例考查對(duì)圖像的分析、混合溶液中離子濃
49、度的大小比較、溶液酸堿性的判斷,假設(shè)法的運(yùn)用考查溶液的混合計(jì)算,溶液酸堿性的判斷,離子濃度的比較,圖像分析1【2016屆唐山二?!砍叵?,下列有關(guān)敘述正確的是( )ANaY溶液的pH = 8, c(Na+)c(Y)9.9×107mol/LBNa2CO3溶液中,2c(Na)c(CO32)c(HCO3)c(H2CO3)CpH相等的NH4NO3 (NH4)2SO4 NH4HSO4溶液中,c(NH4)大小順序D10mLpH12的氫氧化鈉溶液中加入pH2的HA至pH剛好等于7,則所得溶液體積一定為20mL【答案】A【解析】試題分析:ANaY溶液中存在電荷守恒,c(Na+)+c(H+)=c(OH
50、-)+c(Y),溶液的pH = 8,c(H+)=10-8mol/L,則c(OH-)=10-6mol/L, c(Na+)c(Y)c(OH-)- c(H+)=(10-6-10-8)mol/L=9.9×107mol/L,正確;BNa2CO3溶液中,根據(jù)物料守恒可得: c(Na)2c(CO32)2c(HCO3)2c(H2CO3),錯(cuò)誤;C在三種溶液中都存在NH4+的水解作用,在第二種溶液中銨根離子濃度大,水解程度小,而第三種溶液中鹽電離產(chǎn)生H+,對(duì)銨根的水解平衡其抑制作用,所以pH相等的NH4NO3 (NH4)2SO4 NH4HSO4溶液中,c(NH4)大小順序=,錯(cuò)誤。D10mLpH12的
51、氫氧化鈉溶液中加入pH2的HA至pH剛好等于7,若HA是強(qiáng)酸,則所得溶液體積為20mL,若HA是弱酸,則HA溶液的體積就可能大于10mL,也可能小于10mL,所以反應(yīng)后溶液的體積不一定是20mL,錯(cuò)誤??键c(diǎn):考查電解質(zhì)溶液的有關(guān)知識(shí)。2【2016屆遼寧省部分重點(diǎn)高中協(xié)作校模擬】常溫下,向100 mL 0.01 mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.02 mol·L-1的MOH溶液,如中所示曲線表示混合溶液的pH變化情況。下列說法中正確的是( )AHA為一元弱酸,MOH為一元強(qiáng)堿B滴入MOH溶液的體積為50 mL時(shí),c(M+)c(A-)CN點(diǎn)水的電離程度大于K點(diǎn)水的電離程度DK
52、點(diǎn)時(shí),c(MOH)+ c(M+)=0.02 mol·L-1【答案】C考點(diǎn):考查圖像方法在酸、堿中和滴定及溶液中離子濃度大小比較的應(yīng)用的知識(shí)。3【2016屆北京西城一?!渴覝叵?,分別用0.1 mol·L1溶液進(jìn)行下列實(shí)驗(yàn),結(jié)論不正確的是( )A向NaHCO3溶液中通CO2至pH=7:c(Na+) = c(HCO) +2c(CO)B向CH3COONa溶液中加入等濃度等體積的鹽酸:c(Na+)=c(Cl)C向NaHSO4溶液中加入等濃度等體積的Ba(OH)2溶液:pH=13D向氨水中加入少量NH4Cl固體: 增大【答案】C考點(diǎn):考查離子濃度的大小比較,溶液的酸堿性與pH值,弱電解
53、質(zhì)的電離等知識(shí)。4【2016屆北京延慶一?!?5時(shí),H2SO3及其鈉鹽的溶液中,H2SO3、HSO3-、SO32-的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)()隨溶液pH變化關(guān)系如下圖所示,下列敘述錯(cuò)誤的是( )A溶液的pH=5時(shí),硫元素的主要存在形式為HSO3-B當(dāng)溶液恰好呈中性時(shí):c(Na+)>c(SO32-)+c(HSO3-)C向pH=8的上述溶液中滴加少量澄清石灰水, 的值增大D向pH=3的上述溶液中滴加少量稀硫酸,(HSO3-)減小【答案】C【解析】試題分析:A分析題給圖像可知溶液的pH=5時(shí),硫元素的主要存在形式為HSO3-,A項(xiàng)正確;B根據(jù)電荷守恒知c(Na)+c(H)=2c(SO32-)+c(HSO
54、3-)+c(OH),當(dāng)溶液恰好呈中性時(shí)c(H)=c(OH),則c(Na)>c(SO32-)+c(HSO3-),B項(xiàng)正確;C向pH=8的上述溶液中滴加少量澄清石灰水發(fā)生反應(yīng)HSO3+OH= SO32-+H2O,Ca2+SO32=CaSO3,參加反應(yīng)的HSO3比SO32多,的值減小,C項(xiàng)錯(cuò)誤;D向pH=3的上述溶液中滴加少量稀硫酸發(fā)生反應(yīng)H+HSO3-=H2SO3,(HSO3-)減小,D項(xiàng)正確;答案選C??键c(diǎn):考查電解質(zhì)溶液中的離子平衡。5【2016屆南通三調(diào)】下列有關(guān)說法正確的是 ()A反應(yīng)CaC2(s)N2(g)=CaCN2(s)C(s)能自發(fā)進(jìn)行,是因?yàn)镠<0B若電工操
55、作中將鋁線與銅線直接相連,會(huì)導(dǎo)致銅線更快被氧化C向水中加入NaHCO3或NaHSO4固體后,水的電離程度均增大D對(duì)于乙酸乙酯的水解反應(yīng),加入稀硫酸會(huì)使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)【答案】A考點(diǎn):化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行的方向,原電池的原理,鹽類的水解6【2016屆天津河?xùn)|區(qū)二?!肯铝姓f法正確的是( )A反應(yīng)A(g) 2B(g) H,若正反應(yīng)的活化能為Ea kJ/mol,逆反應(yīng)的活化能為Eb kJ/mol,則H=-( Ea-Eb)kJ/molB常溫下,pH相同的NaOH溶液和Ba(OH)2溶液中,水的電離程度相同C某溫度氯化鈉在水中的溶解度是20 g,該溫度飽和氯化鈉溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%D將濃度為0.1 mol/
56、L HF溶液加水不斷稀釋過程中,電離平衡常數(shù)Ka(HF)保持不變,始終保持增大 【答案】B【解析】試題分析:A逆反應(yīng)的活化能=正反應(yīng)的活化能+反應(yīng)的焓變,所以H=逆反應(yīng)的活化能-正反應(yīng)的活化能=(Ea-Eb)kJmol-1,故A錯(cuò)誤;B常溫下,同濃度的氫離子和氫氧根離子對(duì)水的電離抑制程度相等,而pH相同的NaOH溶液和Ba(OH)2溶液說明氫氧根離子濃度相等,所以水的電離程度相同,故B正確;C飽和溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)和溶解度之間的關(guān)系S/(100+S)=20/(100+20), 該溫度下的飽和氯化鈉溶液的溶質(zhì)質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于20%,故C錯(cuò)誤;D將濃度為0.1 molL-1 HF溶液加水不斷稀釋過程中,電離度增大,Ka(HF)保持不變,氟離子濃度和氫離子濃度比值基本不變,故D錯(cuò)誤。 考點(diǎn):反應(yīng)熱和焓變,溶液中溶質(zhì)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)及其相關(guān)計(jì)算,弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡,水的電離7【上海市崇明縣2015屆高三上學(xué)期期末考試(一模)化學(xué)試題】pH相同、體積相同的氨水和氫氧化鈉溶液分別采取下列措施,有關(guān)敘述正確的是()A加入適量的氯化銨晶體后,兩溶液的pH均堿小B溫度下降10
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