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1、Chemical Reaction Engineering 3-1 理想化學(xué)反應(yīng)器定義:排除工程因素影響的反應(yīng)器 反應(yīng)結(jié)果由動(dòng)力學(xué)決定分類: *間歇攪拌釜式反應(yīng)器(BR)(Batch Reactor) *管式流動(dòng)反應(yīng)器(PFR)(Plug Flow Reactor)第三章 理想化學(xué)反應(yīng)器Chemical Reaction Engineering選擇合適的反應(yīng)器形式確定最佳工藝條件計(jì)算所需反應(yīng)器體積反應(yīng)器設(shè)計(jì)任務(wù)Chemical Reaction Engineering反應(yīng)器設(shè)計(jì)基本方程: 反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程式 物料衡算方程式(對(duì)任一組分)流入量 = 流出量 + 反應(yīng)消耗量 + 積累量 熱量衡算方程
2、式帶入熱焓=帶出熱焓+反應(yīng)熱+積累量+傳熱量 動(dòng)量衡算方程式Chemical Reaction Engineering3-2 理想間歇反應(yīng)器中的簡(jiǎn)單反應(yīng)一、理想間歇反應(yīng)器基本方程 流入量流出量反應(yīng)消耗量積累量恒容時(shí):Chemical Reaction Engineering二、理想間歇反應(yīng)器計(jì)算簡(jiǎn)單反應(yīng):解法: 解析解 圖解法恒容時(shí);Chemical Reaction Engineering 解析解Chemical Reaction Engineering 圖解法恒容時(shí);Chemical Reaction Engineering三、簡(jiǎn)單反應(yīng)特性分析1、kt 分析等溫條件下反應(yīng)結(jié)果由kt乘積決定
3、Chemical Reaction Engineering2、CA0 與反應(yīng)時(shí)間 t若要求相同的殘余濃度CA ,n=0, CA0 ,則 t ;n=1,介于二者之間CA tn=2,Chemical Reaction Engineering3、轉(zhuǎn)化率x 與反應(yīng)時(shí)間 tn=0, kt / CA0 ,則 x ;n=1,轉(zhuǎn)化率x 與CA0無(wú)關(guān)一級(jí)反應(yīng)的重要特征判據(jù)10Chemical Reaction Engineeringn=2, 不變,轉(zhuǎn)化率x不變100t 2=10 t 1高級(jí)數(shù)時(shí),反應(yīng)時(shí)間消耗在反應(yīng)后期 二級(jí)重要特征Chemical Reaction Engineering4、CA0, x,(-r
4、A), t 的關(guān)系n=1n=2n=0Chemical Reaction Engineering若攪拌釜的裝料系數(shù)(一般為0.5-0.85)則:反應(yīng)器實(shí)際體積5、反應(yīng)器體積計(jì)算單位生產(chǎn)時(shí)間所處理的物料量每批物料的操作時(shí)間=反應(yīng)時(shí)間+輔助時(shí)間t由反應(yīng)動(dòng)力學(xué)計(jì)算Chemical Reaction Engineering四、自催化反應(yīng)特征:反應(yīng)存在啟動(dòng)過(guò)程產(chǎn)物的催化作用存在最大速率小 初期CA大,CP 小大 中期CACP 小 后期CA小,CP大Chemical Reaction Engineering計(jì)算:解析解圖解法Chemical Reaction Engineering3-3 理想間歇反應(yīng)器中的
5、可逆反應(yīng)(對(duì)峙反應(yīng),Reversible Reactions )一、可逆反應(yīng)的特征 一級(jí) 特征:平衡平衡溫度和平衡轉(zhuǎn)化率Chemical Reaction Engineering工業(yè)過(guò)程受平衡的限制(熱力學(xué))破壞平衡的措施:改變K吸熱, 受材質(zhì)限制; 放熱, 受動(dòng)力學(xué)限制。改變體系濃度反應(yīng)、分離組合APAPChemical Reaction Engineering二、可逆反應(yīng)速率表達(dá)式積分式:t(k1+k2)Chemical Reaction Engineering三、濃度效應(yīng)與溫度效應(yīng)濃度效應(yīng):T不變,K不變,溫度效應(yīng):T可逆吸熱,可逆放熱,動(dòng)力學(xué)因素?zé)崃W(xué)因素Chemical Reacti
6、on EngineeringSO2氧化反應(yīng)典型的可逆放熱反應(yīng)T低時(shí),動(dòng)力學(xué)因素占主導(dǎo)地位T高時(shí),熱力學(xué)因素占主導(dǎo)地位必然存在最優(yōu)溫度Chemical Reaction EngineeringTopt推導(dǎo)平衡溫度思考題:可逆放熱反應(yīng)x-T曲線如圖 問(wèn):B點(diǎn)的速率 。 ADGH四點(diǎn)中最大速率點(diǎn) 。 DEF三點(diǎn)中最大速率點(diǎn) 。 HFC中最大速率點(diǎn) 。TTeqToptABCDEFGH0HFFChemical Reaction Engineering3-4 理想間歇反應(yīng)器中的平行反應(yīng)(Reactions in Parallel)一、平行反應(yīng)的特征k1 k2APS類型:k1 k2A+BPS當(dāng) n1=n2
7、=1時(shí),有:Chemical Reaction Engineering瞬時(shí)選擇性即:存在溫度效應(yīng)與濃度效應(yīng).平均選擇性反應(yīng)結(jié)果Chemical Reaction Engineering 與 的關(guān)系圖解法:=Ca f CA 0 CAChemical Reaction EngineeringRDAP收率單耗單程收率總收率(循環(huán)系統(tǒng) =1)Chemical Reaction Engineering溫度升高有利于活化能高的反應(yīng)。工程措施: E1E2高溫下反應(yīng),受材質(zhì)約束 E1E2低溫下反應(yīng),在速率與之間,滿足二、平行反應(yīng)選擇性的溫度效應(yīng)Chemical Reaction Engineering濃度升高
8、有利于級(jí)數(shù)高的反應(yīng)。CA三、平行反應(yīng)選擇性的濃度效應(yīng)Chemical Reaction Engineering3-5 理想間歇反應(yīng)器中的串連反應(yīng)(Reactions in Series)一、串連反應(yīng)的特征設(shè)各步反應(yīng)均為一級(jí)對(duì)A:對(duì)P:Chemical Reaction Engineering (與平行反應(yīng)相同) 存在最優(yōu) ,對(duì)應(yīng)最大 (與平行反應(yīng)不同)特征 :Chemical Reaction Engineering二、串連反應(yīng)的選擇性和收率濃度效應(yīng):任何使串連反應(yīng)的反應(yīng)物濃度下降、產(chǎn)物 濃度上升的因素,對(duì)串連反應(yīng)總是不利的的特征:反應(yīng)初期,最大=1 tCACPt1Chemical Reaction Engineering溫度效應(yīng)結(jié)論:溫度升高有利于活化能高的反應(yīng)。TChemical Reaction Engineering工業(yè)操作:若低溫有利。實(shí)際措施: 反應(yīng)初
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