我國(guó)甲烷氯化物產(chǎn)業(yè)發(fā)展概況

1、我國(guó)甲烷氯化物產(chǎn)業(yè)發(fā)展概況關(guān)鍵詞：甲烷氯化物，生產(chǎn)，消費(fèi)我國(guó)甲烷氯化物產(chǎn)業(yè)是在20世紀(jì)50年代形成小型工業(yè)裝置后逐步發(fā)展起來的，經(jīng)歷了起步、初級(jí)發(fā)展、高速發(fā)展3個(gè)階段。 一、國(guó)內(nèi)甲甲烷氯化化物發(fā)展展歷程 1、起步階階段(220世紀(jì)紀(jì)5070年代代) 我國(guó)甲烷氯氯化物產(chǎn)產(chǎn)業(yè)起步步于上世世紀(jì)500年代，當(dāng)當(dāng)時(shí)在四四川進(jìn)行行以甲烷烷直接氯氯化法為為主的中中試和工工業(yè)規(guī)模模試驗(yàn)。1958年四川永川天然氣化工研究所借鑒羅馬尼亞經(jīng)驗(yàn)，建成了42噸/年天然氣熱氯化法生產(chǎn)二氯甲烷中試，1965年由四川自貢鴻鶴鎮(zhèn)化工廠(當(dāng)時(shí)名稱，下同)建成了2200噸/年二氯甲烷工業(yè)規(guī)模試驗(yàn)裝置；1965年6月，重慶天然氣化工

2、研究所建成了我國(guó)天然氣熱氯化法制四氯化碳500噸/年中試裝置，于1979年10月在四川自貢鴻鶴鎮(zhèn)化工廠建成1000噸/年生產(chǎn)裝置，并投入生產(chǎn)。 2、初級(jí)發(fā)發(fā)展階段段（200世紀(jì)800年代） 進(jìn)入20世世紀(jì)800年代后后，自貢貢鴻鶴化化工廠在在工業(yè)規(guī)規(guī)模試驗(yàn)驗(yàn)裝置的的基礎(chǔ)上上，開發(fā)發(fā)了天然然氣熱氯氯化法生生產(chǎn)二氯氯甲烷、三三氯甲烷烷的裝置置；重慶慶天然氣氣化工研研究所開開發(fā)的四四氯化碳碳生產(chǎn)技技術(shù)也日日趨成熟熟。 在自貢鴻鶴鶴化工廠廠擴(kuò)大其其天然氣氣熱氯化化法二氯氯甲烷和和四氯化化碳生產(chǎn)產(chǎn)裝置生生產(chǎn)能力力的同時(shí)時(shí)，在重重慶、四四川瀘州州等地也也相繼建建成一批批天然氣氣熱氯化化法生產(chǎn)產(chǎn)四氯化化碳生

3、產(chǎn)產(chǎn)裝置，使使天然氣氣熱氯化化法二氯氯甲烷、三三氯甲烷烷、四氯氯化碳的的生產(chǎn)能能力達(dá)到到6.66萬噸/年。 在這期間天天津化工工廠和湖湖南株洲洲化工廠廠用氯油油法生產(chǎn)產(chǎn)三氯甲甲烷裝置置的生產(chǎn)產(chǎn)能力分分別達(dá)到到1.22萬噸/年。 國(guó)內(nèi)有機(jī)硅硅生產(chǎn)起起步于上上世紀(jì)880年代代，所需需原料一一氯甲烷烷大部分分為農(nóng)藥藥敵百蟲蟲生產(chǎn)中中的副產(chǎn)產(chǎn)物，僅僅在北京京第二化化工廠和和江西星星火化工工廠建有有以甲醇醇為原料料的一氯氯甲烷生生產(chǎn)裝置置，生產(chǎn)產(chǎn)能力約約為50000噸噸/年。 至20世紀(jì)紀(jì)80年代代末期，全全國(guó)甲烷烷氯化物物生產(chǎn)能能力約為為8.33萬噸/年，產(chǎn)產(chǎn)量約為為5.11萬噸/年。 表 1 198

4、88年國(guó)國(guó)內(nèi)甲烷烷氯化物物裝置能能力、產(chǎn)產(chǎn)量產(chǎn)品名稱裝置能力(噸/年)產(chǎn)量(噸)產(chǎn)能比(%)生產(chǎn)方法一氯甲烷5000150030.022農(nóng)藥副產(chǎn)、甲甲醇法二氯甲烷101000350034.988熱氯化、光光氯化三氯甲烷28200022000077.833熱氯化、光光氯化、氯氯油法、乙乙醛法四氯化碳39500023700059.944熱氯化、甲甲醇法、二二硫化碳碳法合計(jì)82800050700061.2003、高速發(fā)發(fā)展階段段(200世紀(jì)900年代至至今) 這一時(shí)期經(jīng)經(jīng)歷了由由高速發(fā)發(fā)展到因因受國(guó)外外進(jìn)口產(chǎn)產(chǎn)品傾銷銷而停滯滯及我國(guó)國(guó)對(duì)國(guó)外外傾銷產(chǎn)產(chǎn)品實(shí)施施反傾銷銷措施后后，行業(yè)業(yè)又重新新得以高高速

5、發(fā)展展的起伏伏。 在上世紀(jì)990年代代以前，我我國(guó)的甲甲烷氯化化物生產(chǎn)產(chǎn)技術(shù)水水平與國(guó)國(guó)外相比比差距較較大，主主要表現(xiàn)現(xiàn)在：規(guī)規(guī)模小，能能耗高，產(chǎn)產(chǎn)品質(zhì)量量差，“三廢”排放量量大，設(shè)設(shè)備腐蝕蝕嚴(yán)重等等，因此此，開工工率低。90年代初浙江巨化公司引進(jìn)了日本德山曹達(dá)甲醇法生產(chǎn)技術(shù)，并通過消化、吸收、創(chuàng)新，國(guó)內(nèi)生產(chǎn)技術(shù)有了很大的提高?？梢哉f，以此為標(biāo)志，我國(guó)甲烷氯化物產(chǎn)業(yè)的發(fā)展進(jìn)入了一個(gè)新階段。 基于我國(guó)甲甲烷氯化化物的消消費(fèi)量逐逐年提高高，自11992219999年國(guó)國(guó)內(nèi)消費(fèi)費(fèi)年均增增長(zhǎng)為119.883%，且且增長(zhǎng)速速度不斷斷加快，上上世紀(jì)990年代代前期年年均增長(zhǎng)長(zhǎng)為155.422%，后后期則達(dá)

6、達(dá)到233.255%，促促進(jìn)了我我國(guó)甲烷烷氯化物物產(chǎn)業(yè)發(fā)發(fā)展迅速速，上世世紀(jì)900年代國(guó)國(guó)內(nèi)產(chǎn)量量年均增增長(zhǎng)155.777%。 隨著國(guó)內(nèi)需需求的增增長(zhǎng)和國(guó)國(guó)內(nèi)產(chǎn)業(yè)業(yè)的快速速發(fā)展，國(guó)國(guó)外主要要甲烷氯氯化物生生產(chǎn)企業(yè)業(yè)采取了了傾銷等等不公平平貿(mào)易手手段，擠擠壓國(guó)內(nèi)內(nèi)正在發(fā)發(fā)展的甲甲烷氯化化物產(chǎn)業(yè)業(yè)，以達(dá)達(dá)到繼續(xù)續(xù)占領(lǐng)我我國(guó)市場(chǎng)場(chǎng)的目標(biāo)標(biāo)。在990年代代末至本本世紀(jì)初初的幾年年中，國(guó)國(guó)內(nèi)產(chǎn)業(yè)業(yè)因國(guó)外外進(jìn)口產(chǎn)產(chǎn)品的傾傾銷而遭遭受了損損害，使使得生產(chǎn)產(chǎn)企業(yè)經(jīng)經(jīng)營(yíng)困難難，虧損損增加，開開工率下下降，市市場(chǎng)份額額減少。國(guó)國(guó)內(nèi)甲烷烷氯化物物生產(chǎn)代代表企業(yè)業(yè)浙江巨巨化股份份公司和和四川鴻鴻鶴化工工股份公公司，提

7、提出對(duì)英英國(guó)、美美國(guó)、荷荷蘭、法法國(guó)、德德國(guó)和韓韓國(guó)的進(jìn)進(jìn)口二氨氨甲烷進(jìn)進(jìn)行反傾傾銷調(diào)查查的申請(qǐng)請(qǐng)，并得得到國(guó)家家調(diào)查機(jī)機(jī)關(guān)的支支持，220000年立案案，20001年年初裁確確認(rèn)案件件成立，2002年終裁，對(duì)上述國(guó)家進(jìn)口產(chǎn)品實(shí)施反傾銷措施。2003年兩企業(yè)又聯(lián)合向國(guó)家調(diào)查機(jī)關(guān)提起對(duì)歐盟、韓國(guó)、美國(guó)和印度的進(jìn)口三氯甲烷進(jìn)行反傾銷調(diào)查的申請(qǐng)，該案于2004年4月初裁，確認(rèn)案件成立，2004年11月做出終裁。國(guó)內(nèi)企業(yè)緊緊抓住實(shí)施反傾銷措施的機(jī)遇，在迅速恢復(fù)受損產(chǎn)業(yè)的同時(shí)，采取積極有效的措施迅速壯大自身實(shí)力。 國(guó)內(nèi)甲烷氯氯化物產(chǎn)產(chǎn)能19988年年為8.3萬噸噸，到220000年為211萬噸，到到20

8、004年又又增加到到51萬噸噸，年產(chǎn)產(chǎn)量19988年年為5.1萬噸噸，20000年年為155萬噸，220044年為455萬噸。 表 2 20000年國(guó)國(guó)內(nèi)甲烷烷氯化物物裝置能能力、產(chǎn)產(chǎn)量產(chǎn)品名稱 裝置能力 (噸/年) 產(chǎn)量 (噸) 產(chǎn)能比 (%) 生產(chǎn)方法 一氯甲烷 497000 403000 81.100 甲醇法、熱熱氯化法法、副產(chǎn)產(chǎn)物回收收 二氯甲烷 270000 216000 80.000 熱氯化法、甲甲醇法 三氯甲烷 597000 369000 61.800 熱氯化法、甲甲醇法、氯氯油法 四氯化碳 735000 489000 66.500 熱氯化法、甲甲醇法、氯氯油法 合計(jì) 20990

9、00 1477000 70.400 圖 1 20005年與與20006年國(guó)國(guó)內(nèi)甲烷烷氯化物物產(chǎn)能預(yù)預(yù)計(jì) 二、國(guó)內(nèi)甲甲烷氯化化物生產(chǎn)產(chǎn)、消費(fèi)費(fèi)情況隨著我國(guó)經(jīng)經(jīng)濟(jì)的快快速發(fā)展展，甲烷烷氯化物物國(guó)內(nèi)市市場(chǎng)需求求增長(zhǎng)迅迅速。220000年表觀觀消費(fèi)量量為311萬噸，220044年達(dá)到到75萬噸噸，年均均增幅224.77%。與與此同時(shí)時(shí)，國(guó)內(nèi)內(nèi)產(chǎn)能也也迅速擴(kuò)擴(kuò)大，220044年產(chǎn)能能達(dá)到551萬噸噸，20005年年能力已已超過1100萬萬噸/年，預(yù)預(yù)計(jì)20006年年將達(dá)到到近1220萬噸噸/年。年年產(chǎn)量220000年約為為16萬噸噸，20004年年達(dá)到445萬噸噸，年均均增長(zhǎng)229.55%。目目前，我我

10、國(guó)還是是甲烷氯氯化物純純進(jìn)口國(guó)國(guó)，20004年年凈進(jìn)口口量超過過29萬噸噸，占消消費(fèi)量的的39%。 表 3 19992-220044年國(guó)內(nèi)內(nèi)甲烷氯氯化物產(chǎn)產(chǎn)量 單位位：噸年份1992199520002001200220032004一氯甲烷6864480700568388.4857900.9966077.11100005.77二氯甲烷455810616619915548300078400010050001350000三氯甲烷19296645477745865567100083000011810001600000四氯化碳175555190366469700576000694200431400461

11、900合計(jì)：414099819933160822022983383166110.993583447.114511995.77表 4 19992-220044年國(guó)內(nèi)內(nèi)甲烷氯氯化物消消費(fèi)量 單單位：噸噸年份 1992 1995 2000 2001 2002 2003 2004 一氯甲烷 7630 484255 570000 860000 970000 1100000 二氯甲烷 152566 306677 1060994 1119998 1148550 1631002 1900000 三氯甲烷 545566 817877 1491772 1994558 2233662 3305776 4000000

12、 四氯化碳 321400 366433 730011 576000 694200 531100 461900 合計(jì)： 1019552 1567227 3766992 4260556 4936332 6437888 7461990 圖 2 中國(guó)甲甲烷氯化化物消費(fèi)費(fèi)量、生生產(chǎn)量 分產(chǎn)品情況況如下： 一氯甲烷一氯甲烷主主要用于于生產(chǎn)有有機(jī)硅，約約占一氯氯甲烷消消耗量的的90%。我國(guó)國(guó)現(xiàn)有生生產(chǎn)企業(yè)業(yè)10多家家，生產(chǎn)產(chǎn)能力約約28萬噸噸，基本本上為有有機(jī)硅生生產(chǎn)企業(yè)業(yè)自備原原料，只只有少量量供應(yīng)市市場(chǎng)。素素有“工業(yè)味味精”之稱的的有機(jī)硅硅，近幾幾年發(fā)展展迅速，從從而帶動(dòng)動(dòng)一氯甲甲烷的發(fā)發(fā)展，22003

13、3年全國(guó)國(guó)有機(jī)硅硅產(chǎn)能約約為122萬噸，產(chǎn)產(chǎn)量約99.7萬萬噸，220044年產(chǎn)量量達(dá)到111萬噸噸，由于于部分企企業(yè)采用用草甘膦膦生產(chǎn)過過程的副副產(chǎn)品來來生產(chǎn)有有機(jī)硅單單體，所所以國(guó)產(chǎn)產(chǎn)一氯甲甲烷基本本能滿足足國(guó)內(nèi)有有機(jī)硅單單體生產(chǎn)產(chǎn)之需。 圖 3 我國(guó)一一氯甲烷烷消費(fèi)量量、產(chǎn)量量 二氯甲烷二氯甲烷的的消費(fèi)量量和生產(chǎn)產(chǎn)能力隨隨著國(guó)內(nèi)內(nèi)相關(guān)產(chǎn)產(chǎn)業(yè)的發(fā)發(fā)展在近近幾年也也有很大大的提高高。國(guó)內(nèi)內(nèi)表觀消消費(fèi)量220000年為100.6萬萬噸，220044年達(dá)到到19萬噸噸，年均均增長(zhǎng)115.77%；國(guó)國(guó)內(nèi)生產(chǎn)產(chǎn)量20000年年約2萬噸，220044年達(dá)到到13.5萬噸噸，年均均增長(zhǎng)661%。二二氯甲

14、烷烷目前仍仍然是凈凈進(jìn)口，進(jìn)進(jìn)口量220000年8.66萬噸，220044年下降降至6萬噸，下下降了660%，而而出口量量則由220000年的877噸，到到20004年增增加到661499噸。 圖 4 二二氯甲烷烷消費(fèi)量量、產(chǎn)量量、進(jìn)口口量、出出口量三氯甲烷國(guó)內(nèi)三氯甲甲烷755%用于于生產(chǎn)HHCFCC-222，受國(guó)國(guó)內(nèi)HCCFC-22發(fā)發(fā)展的拉拉動(dòng)，對(duì)對(duì)三氯甲甲烷的需需求不斷斷增長(zhǎng)，在在90年代代末，供供需矛盾盾十分突突出，220000年國(guó)內(nèi)內(nèi)三氯甲甲烷消費(fèi)費(fèi)量約為為15萬噸噸，國(guó)內(nèi)內(nèi)實(shí)際產(chǎn)產(chǎn)量4.6萬噸噸，進(jìn)口口量100.3萬萬噸，占占全部甲甲烷氯化化物消費(fèi)費(fèi)量的668%。20004年國(guó)國(guó)內(nèi)

15、三氯氯甲烷的的消費(fèi)量量已達(dá)到到40萬噸噸，年均均增長(zhǎng)227.88%，產(chǎn)產(chǎn)量增加加到166萬噸，年年均增長(zhǎng)長(zhǎng)36.6%，進(jìn)進(jìn)口量為為24萬噸噸，年均均增長(zhǎng)223. 6%，呈呈現(xiàn)消費(fèi)費(fèi)、生產(chǎn)產(chǎn)和進(jìn)口口齊頭并并進(jìn)的現(xiàn)現(xiàn)象。三三氯甲烷烷也有部部分出口口，但出出口量很很少，220044年僅為為22噸。圖 5 三三氯甲烷烷消費(fèi)量量、生產(chǎn)產(chǎn)量、進(jìn)進(jìn)口量、出出口量 四氯化碳（CTC）四氯化碳是是二氯甲甲烷和三三氯甲烷烷生產(chǎn)過過程中的的副產(chǎn)品品，四氯氯化碳主主要用于于制冷劑劑CFCC-111和CFCC-122的生產(chǎn)產(chǎn)。四氯氯化碳是是蒙特特利爾議議定書規(guī)規(guī)定的受受控物質(zhì)質(zhì)，我國(guó)國(guó)正步入入限制使使用期。按按照蒙蒙特利爾爾