COD、總氮、氨氮、硝氮測(cè)定方法

1、COD、總氮、氨氮、硝氮測(cè)定方法重鎔酸鉀法測(cè)定COD一、方法的適用范圍：用0. 25mol/L的重鎔酸鉀溶液可測(cè)定大于50mg/L的Cod值，未經(jīng)稀釋的水樣的測(cè)定上限是700mg/Lo用0. 025mol/L的重鎔酸鉀溶液可測(cè)定 5-50mg/L 的 Cod 值。二、儀器：1、加熱管、配套冷凝管2、COD恒溫加熱器JK205-A3、250ML錐形瓶、20mL移液管4、50M1酸式滴定管三、試劑：1、重鎔酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(0. 25Mol/L):稱取預(yù)先在120烘干2H的基準(zhǔn)或優(yōu)級(jí)純重鎔酸鉀12. 258g溶于水中，移入1000ml容量瓶，稀釋至標(biāo)線，搖勻。2、試亞鐵靈指示液：稱取1.458g鄰菲羅

2、咻(C12H8N2H20) , 0. 695g硫酸亞鐵(FeS047H20)溶于水中，稀釋至100ml,貯于棕色瓶中。3、硫酸亞鐵鞍(NH4) 2Fe (S04) 26H2O標(biāo)準(zhǔn)溶液(約0. lmol/L):稱取39. 5g硫酸亞鐵鞍溶于水中，邊攪拌邊緩慢加入20ml濃硫酸，冷卻后移入1000ml容量瓶中，加 水稀釋至標(biāo)線，搖勻。臨用前，用重鎔酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定。注：標(biāo)定方法：于空白試驗(yàn)滴定 結(jié)束后的溶液中，準(zhǔn)確加入10.00ml. 0. 25mol/lo重鎔酸鉀溶液，混勻，用硫酸亞鐵鞍標(biāo)準(zhǔn)液標(biāo)定，記錄消耗的標(biāo)準(zhǔn)液的體積V標(biāo)4、硫酸-硫酸銀溶液：于2500ml濃硫酸中加入25g硫酸銀。放置1-2

3、d,使其溶解。(如無2500ml容器，可在500ml濃硫酸中加入5g硫酸銀)。5、硫酸汞：粉末四、實(shí)驗(yàn)步驟：1、取約0.4g硫酸汞于加熱管中，用移液管取20. 00ml水樣于加熱管中，加入10. 00ml 重鎔酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，加沸石幾粒，晃動(dòng)均勻，并用純凈水作空白樣。2、于加熱管中加入30ml的硫酸-硫酸銀溶液，蓋上冷凝管，放于恒溫加熱器上，179度 加熱2h (待溫度上升為179后開始計(jì)時(shí)2h)。3、待冷卻后加入90ml純凈水（可先用少許純凈水由冷凝管上部緩緩加入，沖洗管壁后 移入錐形瓶中，并用剩余純凈水沖洗加熱管），移入錐形瓶?jī)?nèi)，加3滴試亞鐵靈指示劑，用 硫酸亞鐵鞍滴定，至溶液由黃綠色變?yōu)榫?/p>

4、紅色，記錄消耗的體積，V空白、VI、V2、4、用滴定后的空白樣加入10mL的重鎔酸鉀，滴定至變色，記錄數(shù)據(jù)V標(biāo)，用來標(biāo)定硫 酸亞鐵鞍標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。注：1、水樣的COD大體值在70-600,用0. 25mol/L的重鎔酸鉀，0. 01mol/L的硫酸亞 鐵鞍滴定，CDO值為200-300時(shí)，消化反應(yīng)進(jìn)行最完全，一般是根據(jù)水樣的大體COD值稀釋 到COD約為200-300左右，取稀釋后的水樣來測(cè)。2、COD值低于50mg/L,用0. 025mol/L重鎔酸鉀，0. 001mol/L的硫酸亞鐵鞍滴定。3、關(guān)于加熱是指加熱到179度后恒溫加熱2ho5、計(jì)算：硫酸亞鐵鞍標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度C 標(biāo)二0.25

5、（或 0.025） X10/V 標(biāo)COD二（V空白-V水樣）XC標(biāo)X8X 1000/V水樣總氮1.方法選擇總氮測(cè)定方法通常采用過硫酸鉀氧化，使有機(jī)氮和無機(jī)氮化合物轉(zhuǎn)變?yōu)橄跛猁}后，再以紫外法、偶氮比色法，以及離子色譜法或氣相分了吸收法進(jìn)行測(cè)定。2樣品保存水樣采集后，用硫酸酸化到pH2,在24h內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。過硫酸鉀氧化紫外分光光度法(GB-11849-89)1方法原理在6CTC以上的水溶液中過硫酸鉀按如下反應(yīng)式分解，生成氫離子和氧。K2S208+H202KHS04+1/202KHS04-K-1+HS04-HS04-H+S042-加入氫氧化鈉用以中和氫離子，使過硫酸鉀分解完全。在120124C的堿性

6、介質(zhì)條件下，壓過硫酸鉀作氧化劑，不僅可將水樣中的氨氮和亞硝酸 鹽氮氧化為硝酸鹽，同時(shí)將水樣中大部分有機(jī)氮化合物氧化為硝酸鹽。而后，用紫外分光光 度法分別于波長(zhǎng)220nin與275nm處測(cè)定其吸光度，按A二A220-2A275計(jì)算硝酸鹽氮的吸光度值， 從而計(jì)算總氮的含量。其摩爾吸光系數(shù)為1. 47X 103L/(mol*cm).干擾及消除水樣中含有六價(jià)鎔離子及三價(jià)鐵離子時(shí)，可加入5%鹽酸釋胺溶液12nd以消除其對(duì) 測(cè)定的影響。碘離子及澳離了對(duì)測(cè)定有干擾。測(cè)定20昭硝酸鹽氮時(shí)，碘離子含量相對(duì)于總氮含量的 0. 2倍時(shí)無干擾；澳離子含量相對(duì)于總氮含量的3. 4倍時(shí)無干擾。碳酸鹽及碳酸氫鹽對(duì)測(cè)定的影響

7、，在加入一定量的鹽酸后可消除。硫酸鹽及氯化物對(duì)測(cè)定無影響。方法的適用范圍該法主要適用于湖泊、水庫、江河水中總氮的測(cè)定。方法檢測(cè)下限為0,05mg/L,限為 4mg/L.4儀器紫外分光光度計(jì)。壓力蒸汽消毒器或民用壓力鍋，壓力為1.1 1. 3kg/cm2,相應(yīng)溫度為120 124CO25ml具塞玻璃磨口比色管。試劑無氨水：每升水中加入0. 1ml濃硫酸，蒸憎。收集憎出液于玻璃容器中或用新制備 的去離了水。20%氫氧化鈉溶液:稱取20g氫氧化鈉，溶于無氨水中，稀釋至100mlo堿性過硫酸鉀溶液:稱取40g過硫酸鉀(K2S2O8) , 15g氫氧化鈉，溶于無氨水中，稀 釋至1000mlo溶液存放在聚

8、乙烯瓶?jī)?nèi)，可貯存一周。(1+9)鹽酸。硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：標(biāo)準(zhǔn)貯備液:稱取0. 7218g經(jīng)105 一 110C烘干4h的優(yōu)級(jí)純硝酸鉀(KNO3)溶于無氨水 中，移至1000ml容量瓶中定容。此溶液每毫升含100昭硝酸鹽氮。加入2nd三氯甲烷為保護(hù)劑，至少可穩(wěn)定6個(gè)月。硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用液:將貯備液用無氨水稀釋10倍而得，此溶液每毫升含10昭硝酸鹽氮。步驟1）校準(zhǔn)曲線的繪制分別吸取0、0. 50. 1.00、2.00、3.00、5.00、7.00、8. 00ml硝酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液于 25ml比色管中，用無氨水稀釋至10ml標(biāo)線。加入5ml堿性過硫酸鉀溶液，塞緊磨口塞，用紗布及紗繩裹緊管塞，以防迸濺出。

9、將比色終置于壓力蒸汽消毒器中，加熱0. 5h,放氣使壓力指針回零。然后升溫至12CTC 124*開始計(jì)時(shí)（或?qū)⒈壬苤糜诿裼脡毫﹀佒?，加熱至頂壓溉吹氣開始計(jì)時(shí)），使比色管在 過熱水蒸氣中加熱0. 5ho自然冷卻，開閥放氣，移去外蓋，取出比色管并冷至室溫。05加入（1+9）鹽酸1 ml,用無氨水稀釋至25ml標(biāo)線。在紫外分光光度計(jì)上，以無氨水作參比，用lOnnn石英比色皿分別在220nm及275nm波 長(zhǎng)處測(cè)定吸光度。用校正的吸光度繪制校準(zhǔn)曲線。（2）樣品測(cè)定步驟取10ml水樣，或取適量水樣（使氮含量為2080ug ） o按校準(zhǔn)曲線繪制步驟至操作。 然后按校正吸光度，在校準(zhǔn)曲線上查出相應(yīng)的總氮量

10、，再用下列公式計(jì)算總氮含量：總氮(mg/L) =m/V式中:ni從校準(zhǔn)曲線上查得的含氮量(ug)；V 一所取水樣體積(ml) o7.精密度和準(zhǔn)確度21個(gè)實(shí)驗(yàn)室對(duì)二種含總氮1. 15 2. 64mg/L的統(tǒng)一樣品進(jìn)行了測(cè)定，室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差 為1.6%2. 5%；空間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為1.9%-4. 9%.21個(gè)實(shí)驗(yàn)室，共測(cè)定64種水樣(水庫、湖水、河水等地表水55種，井水兩種，廢水七 種)。每種水樣重復(fù)測(cè)定六次。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差一般小于5%,最大為7% ；平均回收率在95%- 105%之間，僅兩種水樣回收率為90%。8注意事項(xiàng)考吸光度比值A(chǔ)275/A220X100%大于20%時(shí)，應(yīng)予鑒別(參見硝酸鹽氮

11、測(cè)定中的(四)紫外分光光度法)。玻璃具塞比色管的密合性應(yīng)良好。使用壓力蒸汽消毒器時(shí)冷卻后放氣要緩慢;使用民 用壓力鍋時(shí)，要充分冷卻方可揭開鍋蓋，以免比色管塞蹦出。玻璃器皿可用10%鹽酸浸洗，用蒸憎水沖洗后再用無氨水沖洗。使用高壓蒸汽消毒器時(shí)，應(yīng)定期校核壓力表：使用民用壓力鍋時(shí)，應(yīng)檢查橡膠密封圈, 使不致漏氣而減壓。測(cè)定懸浮物較多的水樣時(shí)，在過硫酸鉀氧化后可能出現(xiàn)沉淀。遇此情況，可吸取氧化 后的上清液進(jìn)行紫外分光光度法測(cè)定?？偭?主題內(nèi)容與適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用過硫酸鉀為氧化劑，將未經(jīng)過濾的水樣消解，用鈕酸鞍分光光度測(cè)定總 磷的方法?？偭装ㄈ芙獾?、顆粒的、有機(jī)的和無機(jī)磷。2原理在中性條件下用過

12、硫酸鉀使試樣消解，將所含磷全部轉(zhuǎn)化為正磷酸鹽。在酸性介質(zhì)中， 正磷酸鹽與鈕酸鞍反應(yīng)，在鶴鹽存在下生成磷雜多酸后，立即被抗壞血酸還原，生成藍(lán)色的 絡(luò)合物。3. 1具塞（磨口）比色管：50mL3. 2加熱板3. 3 刻度吸管：5mL, 2mL, ImL3. 4紫外分光光度計(jì)5 燒杯：lOOOmL4試劑本標(biāo)準(zhǔn)所列試劑除磷酸二氫鉀為工作基準(zhǔn)試劑外，其余均為分析純，水為蒸憎水。1過硫酸鉀溶液：50g/Lo將25g過硫酸鉀溶于水并稀釋至500mLo4. 2$目酸鞍溶液：26g/Lo稱取13g 酸鞍，精確至0. lgo稱取0. 35g酒石酸鶴鉀，精確 至0. 01go溶于在200mL水中，加入300mL硫酸

13、溶液，混勻,冷卻后用水稀釋至500mL,混勻, 存于棕色試劑瓶中（冷藏可保存兩個(gè)月）。4. 3抗壞血酸溶液：100g/L。稱取50g抗壞血酸，精確至0. lgo溶于蒸憎水中，用水稀 釋至500mL,貯于棕色試劑瓶中（冷藏可穩(wěn)定幾周，如不變色可長(zhǎng)時(shí)間使用）。4. 4磷標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液：lmg/mLo溶解磷酸二氫鉀（使用前在105*下干燥2h） 1. 0967g于 蒸憎水中，移入250mL容量瓶中，稀釋至刻度，搖勻。5磷標(biāo)準(zhǔn)工作溶液：10ug/mL。吸取5mL磷標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液于500mL容量瓶中，以蒸憎水 稀釋至刻度，搖勻。5分析步驟1空白試樣按（5.2）的規(guī)定進(jìn)行空白試驗(yàn)，用水代替試樣，并加入與測(cè)定時(shí)

14、同體積的試劑。5. 2測(cè)定5. 2. 1消解吸取5mL混勻水樣于50mL具塞比色管中，加入5mL過硫酸鉀溶液（4. 1）,用蒸憎水稀 釋至25mL,將比色管置于沸水浴中加熱30分鐘，取出冷卻至室溫。5. 2. 2發(fā)色分別向各份消解液中加入lmL抗壞血酸溶液（4.3） , 2mL鈕酸鞍溶液（4. 2）,用蒸憎水 稀釋至50mL,充分混合均勻。5. 2. 3分光光度測(cè)量室溫下放置30分鐘后，使用光程為lOmin比色皿，在700nm波長(zhǎng)下，以蒸憎水為參比液， 空白試液調(diào)節(jié)零點(diǎn)，測(cè)定吸光度后，從工作曲線（5.2.4）上查得磷的含量。5. 2. 4工作曲線的繪制取6支具塞比色管分別加入0.0； 0. 5

15、0； 1.0； 2. 0； 3. 0； 4. OmL磷標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5）。然 后按步驟（5. 2）進(jìn)行處理，以蒸憎水為參比液，空白試液調(diào)節(jié)零點(diǎn)，測(cè)定吸光度后，和對(duì)應(yīng)的 磷的含量繪制工作曲線。6計(jì)算總磷含量以C （mg/L）表示，按下式計(jì)算：C二M*X/V式中：m試樣測(cè)得含磷量，ug;X 樣品稀釋倍數(shù)；V測(cè)定用試樣體積，mLo注：1、對(duì)于總磷較大的水樣（如精煉廠、榨油廠污水和中和水）需將水樣稀釋50倍后 再進(jìn)行檢測(cè)；排放水采樣量為lOmLo2、若消解后的試樣有懸浮物需過濾后再發(fā)色。氨氮的測(cè)定(納氏試劑光度法)方法原理碘化汞和碘化鉀的堿性溶液與氨反應(yīng)生成淡紅棕色膠態(tài)化合物，此顏色在較寬的波長(zhǎng)范 圍

16、內(nèi)具強(qiáng)烈吸收。通常測(cè)量用波長(zhǎng)在410-425nm范圍。方法適用范圍本法最低檢出濃度為0. 025mol/L (光度法)，測(cè)定上限為2mg/Lo采用目視比色法，最 低檢出濃度為0. 02mg/Lo水樣作適當(dāng)?shù)念A(yù)處理后，本法可適用于地表水、地下水、工業(yè)廢水 和生活污水。(1)分光光度法。1.納氏試劑可選擇下列一種方法制備。(1)稱取20g碘化鉀溶于約25ml水中，邊攪拌邊分次少量加入二氯化汞(HgCI2)結(jié)晶 粉末(約10g),至出現(xiàn)朱紅色沉淀不易溶解時(shí)，改為滴加飽和二氯化汞溶液，并充分?jǐn)嚢瑁?當(dāng)出現(xiàn)微量朱紅色沉淀不再溶解時(shí)，停止滴加二氯化汞溶液。另稱取60g氫氧化鉀溶于水， 并稀釋至250ml,

17、冷卻至室溫后，將上述溶液在邊攪拌下，徐徐注入氫氧化鉀溶液中，用水稀 釋至400ml,混勻。靜置過夜，將上清液移入聚乙烯瓶中，密塞保存。(2)稱取16g氫氧化鈉，溶于50ml充分冷卻至室溫。另稱取7g碘化鉀和10g碘化汞(HgI2)溶于水，然后將此溶液在攪拌下徐徐注入氫氧化鈉 溶液中，用水稀釋至100ml,貯于聚乙烯瓶中，密塞保存。酒石酸鉀鈉溶液稱取50g酒石酸鉀鈉(KnaC4H4064H20)溶于100ml水中，加熱煮沸以除去氨，放冷，定 容至100ml o鞍標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液稱取3. 819g經(jīng)10CTC干燥過的氯化鞍(NH4C1)溶于水中，稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含1. OOmg 氨氮。鞍標(biāo)準(zhǔn)使

18、用溶液移取5. 00ml鞍標(biāo)準(zhǔn)貯備液于500ml容量瓶中，用水稀釋至標(biāo)線。此溶液每毫升含0. OlOmg 氨氮。校準(zhǔn)曲線的繪制吸取0、0. 50. 1.00、3.00、5.00、7.00、和10. 0ml 標(biāo)準(zhǔn)使用液于50ml比色管中，加 水至標(biāo)線。加1. 0ml酒石酸鉀鈉溶液，混勻。加1.5ml納氏試劑，混勻。放置lOmin后，在 波長(zhǎng)4250nm處，用光程20nnn比色皿，以水作參比，測(cè)量吸光度。由測(cè)得得吸光度，減去零濃度空白管的吸光度后，得到校正吸光度，繪制以氨氮含量(mg) 對(duì)校正吸光度得校準(zhǔn)曲線。水樣的測(cè)定(1)分取適量經(jīng)絮凝沉淀預(yù)處理后的水樣(使氨氮含量不超過O.lmg),加入50

19、ml比色 管中，稀釋至標(biāo)線，加1. 0ml酒石酸鉀鈉溶液、混勻。加1. 5ml納氏試劑，混勻。放置lOmin 后，同校準(zhǔn)曲線步驟測(cè)量吸光度?？瞻自囼?yàn)：以無氨水代替水樣，作全程序空白測(cè)定。計(jì)算由水樣測(cè)得的吸光度減去空白試驗(yàn)的吸光度后，從校準(zhǔn)曲線上查得氨氮含量(mg)。氨氮（N, mg/L）二 1000m/V式中，m一由校準(zhǔn)曲線查得的氨氮量（mg）；V水樣體積（ml）。水中硝酸鹽氮的測(cè)定紫外分光光度法二、實(shí)驗(yàn)原理硝酸鹽中的氮稱為硝酸鹽氮，水中的有機(jī)氮、氨氮、亞硝酸鹽氮和硝酸鹽氮等幾項(xiàng)指標(biāo) 的相對(duì)含量，在一定程度上反映了含氮有機(jī)物存在于水體的時(shí)間長(zhǎng)短，從而對(duì)探討水體污染 歷史、它們的分解趨勢(shì)和水體自

20、凈情況有一定的參考價(jià)值。在紫外光譜區(qū)，硝酸根有強(qiáng)烈的吸收，其吸收值與硝酸根的濃度成正比。在波長(zhǎng)210-220nm處，可測(cè)定其吸光度。水中溶解的有機(jī)物，在波長(zhǎng)220及275nm下均有吸收，而硝酸根在275nm時(shí)沒有吸收。 這樣，需在275nm處作一次測(cè)定，以校正硝酸根的吸光度。三、主要儀器紫外分光光度計(jì)；石英比色皿。四、主要試劑鹽酸溶液(c(HCl)二1 mol/L):量取濃鹽酸83mL,用蒸憎水稀釋至lOOOmL；硝酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(100mg/L)：準(zhǔn)確稱取在10511CTC烘干lh的硝酸鉀0. 1631g, 溶于蒸憎水中，定容至lOOOmLo硝酸根標(biāo)準(zhǔn)溶液(10mg/L):取硝酸根標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液(2) 10. OmL于lOOmL容量瓶 中，用蒸憎水定容。五、實(shí)驗(yàn)步驟待測(cè)