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專題講座(四)化學平衡圖象的常見類型及解題方法1常見類型。(1)速率時間圖象(vt圖象)。既能表示反應速率的變化,又能表示平衡移動的速率時間圖象,如圖所示圖象分析。圖A:a.t0時,反應由正反應開始;btt1時,在改變條件的瞬間,v(正)變大,v(逆)不變;ctt1時,v(正)v(逆),平衡向正反應方向移動,隨后又達到新的平衡狀態(tài)。改變的條件是增大反應物的濃度。圖B:a.t0時,反應由正反應開始;btt1時,v(正)、v(逆)在改變條件時同時增大;ctt1時,v(逆)v(正),平衡向逆反應方向移動,隨后又達到新的平衡狀態(tài)。改變的條件可能是升高溫度或增大壓強。圖C:a.t0時,反應由正反應開始;btt1時,v(正)、v(逆)在改變條件時同倍增大;ctt1時,v(正)v(逆),平衡不移動。改變的條件可能是使用了催化劑或增大壓強(反應為氣態(tài)物質(zhì)系數(shù)不變的反應)。規(guī)律總結。a在分析vt圖象時,要特別注意兩個方面:一是反應速率的變化即v(正)、v(逆)是都增大或都減小條件改變的瞬間,v(正)、v(逆)的起點與原平衡點不重合,還是一個增大(或減小)而另一個不變條件改變的瞬間,v(正)、v(逆)中不變的那一個起點與原平衡點重合;二是平衡移動的方向,速率大的速率曲線在上面,且向該方向移動。b畫出vt圖象的“三步曲”:第一步,畫出原平衡建立的過程;第二步,依據(jù)條件改變時的速率變化,確定兩個起點都在原平衡點的上(下),或一個在上(下)另一個不變;第三步,依據(jù)平衡移動方向確定兩條曲線,完成圖象。(2)濃度時間圖象(ct圖象)。此類圖象能說明各平衡體系組分(或某一成分)的物質(zhì)的量濃度在反應過程中的變化情況。此類圖象中各物質(zhì)曲線轉(zhuǎn)折點(達平衡)的時刻相同,各物質(zhì)濃度變化的內(nèi)在聯(lián)系及比例符合化學方程式中的系數(shù)關系,如圖所示。甲乙(3)速率溫度(壓強)圖象(vT或vp圖象)。反映正、逆反應速率(或放熱、吸熱反應的速率)隨溫度或壓強的變化曲線,用于判斷反應的H或反應前后氣態(tài)物質(zhì)系數(shù)關系,如圖所示。甲乙(4)恒壓(溫)線。該類圖象的縱坐標為物質(zhì)的平衡濃度(c)或反應物的轉(zhuǎn)化率(),橫坐標為溫度(T)或壓強(p),常見類型如圖所示兩種情況。甲乙(5)含量時間溫度(壓強)圖象。此類圖象表示的是不同溫度(或壓強)下反應物(或生成物)的物質(zhì)的量分數(shù)(或體積分數(shù)或轉(zhuǎn)化率)的變化過程,包含達到平衡所需的時間和不同溫度(或壓強)下平衡狀態(tài)的物質(zhì)的量分數(shù)等信息,由圖象可以判斷T1、T2或p1、p2的大小,再判斷反應的H或反應前后氣態(tài)物質(zhì)系數(shù)關系(是吸熱反應還是放熱反應,是氣態(tài)物質(zhì)系數(shù)增大的反應還是減小的反應)。如圖所示甲乙(6)其他類型。如圖所示是其他條件不變時,某反應物的最大(平衡)轉(zhuǎn)化率()與溫度(T)的關系曲線,圖中標出的a、b、c、d四個點中,表示v(正)v(逆)的點是c,表示v(正)v(逆)的點是a,而b、d點表示v(正)v(逆)。2化學平衡圖象題的解答步驟。(1)看圖象。一看圖(即縱坐標與橫坐標的意義),二看線(即線的走向和變化趨勢),三看點(即起點、折點、交點、終點),四看輔助線(如等溫線、等壓線、平衡線等),五看量的變化(如濃度變化、溫度變化等)。(2)想規(guī)律。聯(lián)想外界條件的改變對化學反應速度和化學平衡的影響規(guī)律。(3)作判斷。根據(jù)圖象中表現(xiàn)的關系與所學規(guī)律相對比,做出符合題目要求的判斷。3化學平衡圖象題的解答原則。(1)“定一議二”原則。在化學平衡圖象中,包括縱坐標、橫坐標和曲線所表示的意義共三個量。確定橫坐標所表示的量,討論縱坐標與曲線的關系,或者確定縱坐標所表示的量,討論橫坐標與曲線的關系,即“定一議二”原則。解題過程中,可以作輔助線幫助分析。例如反應aA(g)bB(g)cC(g)在不同溫度下(T1T2),混合氣體中C的百分含量(C%)與壓強(p)的關系如圖所示。由圖可知,T1為一條等溫線,隨著壓強的增大,C%減小,化學平衡逆向移動,abT1,T2對應的平衡狀態(tài)的C%小于T1對應的平衡狀態(tài)的C%,說明升溫平衡逆向移動,即該反應正向是放熱的。圖乙表示p2對應的先拐,即得出p2p1,p2對應的平衡狀態(tài)的C%小于p1對應的平衡狀態(tài)的C%,說明加壓平衡逆向移動,即abp2,x軸表示溫度,y軸表示平衡混合氣體中G的體積分數(shù)。據(jù)此可判斷()A上述反應的正反應方向是放熱反應B上述反應的正反應方向是吸熱反應CabDa1b解析:由圖給信息可知,壓強一定,隨著溫度的升高,平衡混合氣體中G的體積分數(shù)減小,說明該反應的正方向為吸熱反應;又由題圖可知,在相同溫度下,增大壓強,平衡混合氣體中G的體積分數(shù)增大,說明該反應的正方向是氣態(tài)物質(zhì)系數(shù)增大的反應,即ab。答案:B2下列各項中,能表示2A(g)B(g)2C(g)(正反應放熱)這個可逆反應的是()解析:隨著溫度的升高,化學平衡應向吸熱反應方向移動,即向逆反應方向移動,所以生成物C的體積分數(shù)減小,反應物的含量分數(shù)增大,反應物的轉(zhuǎn)化率減小。增大體系的壓強,正反應和逆反應的速率都增大。加入催化劑,只能增大反應速率,縮短達到平衡的時間,不能使平衡移動,所以達到平衡后,各組分的濃度及體積分數(shù)不變。答案:A3可逆反應:mA(g)nB(g)xC(g)HQ kJmol1在不同溫度、壓強下反應物A的轉(zhuǎn)化率的變化情況如下圖所示。下列對于反應的熱效應Q和反應方程式A、B、C的系數(shù)的判斷中,正確的是()AQ0,mnxBQ0,mnxCQ0,mnxDQ0,mnx解析:由左題圖可知,壓強為p1時達到平衡所用的時間比較短,即p1p2,選擇兩壓強下的平衡狀態(tài),由p2、p1的大小比較和A的轉(zhuǎn)化率可知,增大壓強,平衡正向移動,故mnx;由右題圖可知,升高溫度,A的轉(zhuǎn)化率下降,即升高溫度,平衡向左移動,正反應放熱,Q0。答案:D4一定條件下,下列反應中水蒸氣含量隨反應時間的變化趨勢符合下圖的是()ACO2(g)2NH3(g)CO(NH2)2(s)H2O(g)H0BCO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)H0CCH3CH2OH(g)CH2=CH2(g)H2O(g)H0D2C6H5CH2CH3(g)O2(g)2C6H5C
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