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解:,(1)對于一級反應(yīng)有:,1,2020/5/20,(2)由題意得:,一級反應(yīng)方程,當(dāng)10s時(shí),,當(dāng)10min時(shí),,2,2020/5/20,5、解:,(1)由速率常數(shù)單位知反應(yīng)為二級反應(yīng),故有:,(2)、由題意得:,根據(jù),3,2020/5/20,4,2020/5/20,求反應(yīng)級數(shù)n。,5,2020/5/20,設(shè)題給的反應(yīng)為一級反應(yīng),則有:,把和代入,則:,把題給的各組數(shù)據(jù)代入上式:,6,2020/5/20,計(jì)算結(jié)果表明,k1基本為常數(shù),可見反應(yīng)確為一級反應(yīng)。,7,2020/5/20,在一定的溫度及初始濃度條件下,測得的分?jǐn)?shù)壽期如下:,(1)求反應(yīng)級數(shù)及;,(2)求算298K和308K時(shí)的速率常數(shù)k;,(3)求算活化能。,8,2020/5/20,解:(1)因?yàn)镠+作為催化劑,在反應(yīng)進(jìn)程中H+=常數(shù),故,由表中數(shù)據(jù)可見,反應(yīng)的,這正是一級反應(yīng)的特征,,則,又因?yàn)?代入289K時(shí)的兩組數(shù)據(jù),得,9,2020/5/20,(3),(2),10,2020/5/20,17、已知反應(yīng)A(g)=B(g)+C(g)在298K時(shí),正、逆反應(yīng)的速率常數(shù)kf和kr分別為0.2s1和5.0109Pa1s1,當(dāng)溫度上升到310K時(shí),kf和kr都增加到原來的兩倍。,解:,(1)反應(yīng)在298K時(shí)的平衡常數(shù):,11,2020/5/20,由已知條件知:,即,(3),12,2020/5/20,總壓強(qiáng)增至151.987kPa時(shí)所需時(shí)間為,13,2020/5/20,21、甲烷的熱分解反應(yīng)由如下的4個(gè)基元反應(yīng)所組成,試推導(dǎo)總反應(yīng)的速率方程。,(1),(2),(3),(4),14,2020/5/20,根據(jù)穩(wěn)態(tài)法得:,解:,由4個(gè)基元反應(yīng)可得總反應(yīng)為:,反應(yīng)速率可用三種物質(zhì)的濃度變化表示,它們的關(guān)系如下:,15,2020/5/20,由(3)式得:,把(4)式代入(2)式整理得:,把(3)式整理得:,把(5)式代入(6)式整理得:,根據(jù)題給第三個(gè)基元反應(yīng)得:,16,2020/5/20,或由題給第2個(gè)基元反應(yīng)得:,由(5)式和(7)式得:,反應(yīng)速率為,或由題給4個(gè)基元反應(yīng)得:,把(5)式和(7)式代入上式得:,反應(yīng)速率為,17,2020/5/20,22、N2O5的分解歷程如下:,(a)設(shè)NO和NO3是活潑中間物,請用穩(wěn)態(tài)假設(shè)推導(dǎo)出用O2的生成表示的反應(yīng)速率方程ra,(b)設(shè)反應(yīng)(2)是速控步,請用平衡假設(shè)求出反應(yīng)速率方程rb,(c)什么情況下,ra=rb?,解:,(a),用O2的生成表示的反應(yīng)速率方程,18,2020/5/20,根據(jù)穩(wěn)態(tài)法得,(2),整理得:,代入(1)有,19,2020/5/20,(b),由于反應(yīng)(2)是速控步,故總反應(yīng)速率可表示為,由于反應(yīng)(2)是慢反應(yīng),NO3的消耗速率較慢,因此NO2的濃度相當(dāng)
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