珍珠粉檢驗方法

1、珍珠粉檢驗方法 笫十三章：怎樣檢驗珍珠粉 我國地大物博，生產(chǎn)珍珠粉的廠家較多，特別是江南地帶，珍珠來源較為豐 富，而且鄉(xiāng)鎮(zhèn)企業(yè)居多，這些生產(chǎn)珍珠粉的廠家由于生產(chǎn)條件、人員素質、管理水 平的差異，生產(chǎn)的珍珠粉質量情況也就大相徑庭。據(jù)現(xiàn)代應用醫(yī)學1994年第 1 期介紹，浙江省湖州市藥品檢驗所曾對該市生產(chǎn)珍珠粉的六家企業(yè)進行了調查，并 按藥品檢驗標準對其生產(chǎn)的 49批次的珍珠粉進行了檢驗，結果不合格為 18批次， 不合格率為 36. 7%,可見其質量不容樂觀。 珍珠粉再加工過程中空氣凈化程度、生產(chǎn)環(huán)境、操作者的衛(wèi)生意識、加工流 程、加工設備的清場工作、包裝容器的衛(wèi)生狀況，對珍珠粉染菌將產(chǎn)生較大影響

2、。 而珍珠粉中蛋口質含量不合格的原應主要與珍珠質量有關，如投料珍珠外表面粗 糙、不光亮、無珍珠光澤、顆粒不圓或粒徑較小，其蛋白質含量均易超過上限。同 樣，質量低劣的珍珠也能引起蛋口質含量低于下限，如珍珠浸泡后發(fā)生異味（即蛋 白質變形分解）等。 針對珍珠粉中存在的質量原因，作為衛(wèi)生行政部門和藥檢所應加強監(jiān)督管理， 企業(yè)要組織學習有關藥品法規(guī)，提高人員素質，樹立質量意識，而消費者這應加強 識別能力，從而杜絕不合格的珍珠粉的生產(chǎn)銷售，確保珍珠粉的質量。 珍珠是名貴的中藥，將磨制的珍珠粉作為藥品和高級營養(yǎng)品也在我國已有悠久 的應用歷史，近年來與珍珠粉組成相似，功效相近的珍珠粉層粉、養(yǎng)珠粉也廣泛應 用于

3、醫(yī)療保健、化妝品、食品等領域。隨著珍珠粉生產(chǎn)廠家日益增多，對珍珠粉質 量分析和真?zhèn)蔚蔫b別越顯得必要?？谇笆袌鲇幸哉渲閷臃勖俺浠蚧烊胝渲榉壑?，其 至是以其他外觀類似的粉末，如滑石粉、石決明粉、碳酸鈣粉等，冒充或混入珍珠粉中，而現(xiàn)在各級藥品標準中對珍珠粉的鑒別和質量控制乂缺乏一種直觀有效的方 法，因此，我們只能講近年來有關珍珠粉的研究方法介紹如下： 氣味鑒別 按藥典記載，珍珠粉應該是無氣味的，但近年來由于大量用養(yǎng)殖珠為原料，常 有發(fā)育不全的珍珠或珍珠層粉混入。這些珍珠的內(nèi)心或珍珠層有些尚未完全角質 化，加工成粉后會有腥臭味，勢必影響其用途或功效。U前，對珍珠粉氣味的檢 驗，由于藥典未收載具體方法，

4、無鑒別標準，實際檢驗種方法很多，有用捻來鑒別 氣味，也有直接用鼻嗅來辨別，這些檢驗方法顯然不統(tǒng)一。據(jù)中成藥研究1987 年第 2 期介紹，上海市中藥一廠參照英國藥店關于藥品氣味的檢驗方法， 并根據(jù)珍 珠粉之類屬揮發(fā)緩慢藥品的特點，在實際檢驗中對傳統(tǒng)方法進行了改進，增加使用 研缽，在攪拌中鑒別氣味，收到了較為理想的效果。具體方法為:取供珍珠粉 15 克，置小型研缽中，先攪拌 2-3分鐘，讓其氣味充分揮發(fā)，然后開始邊攪拌用鼻 嗅，如嗅到異味，該珍珠粉樣品則判為混有發(fā)育不全的珍珠或珍珠層粉，質量較 差，法制則質量較好。 性狀鑒別 珍珠粉為類白色粉末，極細，口感無沙感及腥味，味淡、細膩。而珍珠層粉雖

5、為類白色粉末，但口嘗有微腥味。至于滑石粉則較珍珠粉為白，手摸有光滑感。 顯微鑒別 珍珠粉在顯微鏡下可見不規(guī)則碎塊，半透明，具彩虹樣光澤。表面顯顆粒性， 有兒至十兒薄層重疊，片層結構排列緊密，可見致密的層線條或極細的微波狀紋 理。珍珠粉在鏡下略呈三角形、梯形、矩形等不規(guī)則型狀碎塊，表面多不平整， 呈明顯的顆粒性，有的呈層狀結構，邊緣多數(shù)為不規(guī)則鋸齒狀?；墼阽R下微粒 呈結晶狀。棱柱層粉鏡下可見微粒有不規(guī)則棱角，并具明磯樣光澤。 理化鑒別 珍珠粉:取本品少許置試管中，加稀鹽酸，即發(fā)生大量氣泡，過濾，濾液顯鈣 鹽的鑒別反應：（1）取釦絲，蘸取濾液，在無色火焰中燃燒，火焰即顯磚紅色；（,）取 濾液1

6、20滴，加屮基紅指示液 2滴，用氨試液中和，再加鹽酸至恰成酸性，加草酸 鍍試液，即產(chǎn)生白色沉淀;分離，沉淀不溶于醋酸，但可溶于鹽酸。 珍珠層粉：（1）取本品少許置小杯中，加入米醋，即見白色氣泡，并可嗅到微腥 氣味。（2）取本品少許置試管中，加稀鹽酸，即發(fā)生大量氣泡，慮過，濾液顯鈣鹽 的鑒別反應。（3）加透明劑，有珍珠結構，偶見夾雜柱纖結構。 滑石粉:加透明劑，無珍珠結構和其他機構。 棱柱層粉:加透明劑后，有棱柱、柱纖，交錯紋和葉片狀結構，無珍珠結構。 紫外燈鑒別 在紫外燈（365mm）下， 珍珠粉顯淺紫藍色或亮黃綠色熒光， 通常環(huán)周部分較亮； 珍珠層粉顯黃綠色熒光或無熒光;滑石粉則無熒光;棱柱

7、層粉顯黃綠色熒光或無熒 光。 由于珍珠粉不能單黑一種方法鑒別就確定真?zhèn)?，因此，全面觀察，把握重點， 綜合判斷，是鑒別珍珠粉的關鍵。符合珍珠粉氣味、形狀、顯微、李華及紫外光下 等方面標準的才是珍珠粉，否則即使偽品。 一般情況下，為了快速、經(jīng)濟的鑒別珍珠粉，操作程序為:通過形狀鑒別（特別 是氣味及光滑度）初步分出偽品，再在真品中加入米醋或稀鹽酸，產(chǎn)生珍珠粉的正 反映，再在顯微鏡下觀察，即可確定為珍珠粉。 隨著科技的不斷進步，LI前出現(xiàn)一些高新技術用于鑒別珍珠粉，如掃描電鏡、 X-射線衍射法、熱分析法等，這對提高珍珠粉質量，鑒別真 偽提供了依據(jù)。 掃描電鏡鑒別將珍珠粉、珍珠層粉分別置真空儀中噴金后，

8、應用掃描電鏡觀察，可發(fā)現(xiàn)其顯 微特征有所不同。珍珠粉所含的碳酸鈣均為文石結構;珍珠層粉所含的碳酸鈣主要 為文石結構，但因其在加工時往往不能完全除去與之緊密相連的棱柱層(方解石結 構)，因此，應用掃描電鏡可觀察到珍珠層粉中同時含有大量的方解石結晶。在有 意識的在珍珠粉中摻入 10%珍珠層粉，也能驗出，據(jù)此可衡量和控制珍珠粉質量。 X-射線衍射法鑒別 由于珍珠粉中含有 93%左右的碳酸鈣成分，而碳酸鈣在自然界中存在物種晶體 結構，即文石、方解石仔)、方解石(?)、方解石(刃、方解石(?)，其中只有文石才 是珍珠粉、珍珠層粉的結構。X-射線衍射法是鑒別晶體結構的理想方法。運用 X- 射線衍射法，結構

9、表明，珍珠粉所含碳酸鈣全為正交晶體系、文石結構，文石有標 志性譜線 dll (3. 396A);珍珠層粉所含碳酸鈣絕大部分為正交晶系、文石結構，但 因其在加工過程中不能無安全除去相鄰的角質層及棱柱層，故珍珠層粉中含有部分 三方晶系、方解石機構的碳酸鈣。此方解石含量可用來作為珍珠粉、珍珠層粉的質 量評價指標。珍珠粉不含方解石，它的X-射線衍射譜不出現(xiàn)，方解石的最強標志 性譜線 dl04(3.030A)o 珍珠層粉所含方解石越多，說明他的質量越差。 熱分析鑒別法 主要由兩種，即差熱分析法(DTA)和差示掃描量熱法(DSC) o 1、差熱分析法： 研究表明，對珍珠粉、珍珠層粉及其多種偽品(如滑 石粉

10、、石決明粉、碳酸鈣粉、鈦口粉和粘殼珍珠粉)均有各自相應的 圖譜，且重現(xiàn)性好，即使用質量較差的粘殼珍珠粉制成的珍珠粉也能 鑒別出與真珍珠粉不一致，據(jù)此可鑒別各類珍珠粉及其多種偽品。 差示掃描量熱法：以熱嫡值的大小走味定性指標進行鑒別，結果珍 2、 珠粉的熱燔值大，其?H值在 535J/G 范圉內(nèi)，而珍珠層粉的熱爛值 較小，其?H值在3 叮/G下。據(jù)此可判定珍珠粉與珍珠層粉。對珍 珠粉中混有珍珠層粉，引起珍珠粉含量與熱燔值呈正相關，顧客用此 法對珍珠粉進行定量。 由于在現(xiàn)行中國藥典和衛(wèi)生部藥品標準，對珍珠粉的鑒別上停留在一般的 顯微鑒別合理化反映基礎上，只能定性鑒別是否為碳酸鈣成分，而許多珍珠粉為

11、品 也具有此反應特征，因此，不能真正鑒別珍珠粉和珍珠粉偽品，更不能確定珍珠粉 樣品中確定珍珠粉樣品中的含量，為提高對珍珠粉質量的控制，確保臨床用藥的安 全有效，應盡快完善珍珠粉的鑒別方法。 在上述鑒別方法中，性狀、光學纖維鏡法等主要依靠主觀判斷，結果客觀準 確，但價格昂貴，較難普及。利用蛋白質和氨基酸含量測定進行鑒別珍珠粉和珍珠 層粉，往往受樣品來源不同而影響準確性。理化法只有在偽品為非碳酸鈣類時使 用，如偽品為碳酸鈣類就無能為力了。熱分析法既可用于珍珠粉的定性鑒別，也可 用于定量分析，不但可正確鑒別出與珍珠粉成分較為相似的珍珠層粉。如果珍珠層 粉是以深入的方式混入珍珠粉中，該法還可測定出滲入

12、量的多少，且 H前熱分析法 儀已與電腦聯(lián)機，使用更為方便簡潔，結果更為直觀，不為外界因素所干擾，因 此，今后應在藥典中補入熱分析法，作為鑒別珍珠粉質量的重要指標。珍珠粉與 珍珠層粉的鑒別 由于珍珠粉與珍珠層粉外觀極為相似，單憑肉眼難以分辨。一般來說，在顯微 鏡下，珍珠粉微粒類圓形，半透明，具光澤;粗塊呈不規(guī)則狀，半透明，表面觀呈 致密的顆粒性。珍珠粉層粉微粒呈棱形塊狀，少數(shù)成類圓形，具光澤;粗塊呈不規(guī) 則狀，表面光滑或可見稀疏顆粒性。 但山于市售珍珠粉和珍珠層粉大多為很細的顆粒，粗塊較少，因此要仔細尋找 才能找到鑒別。此外用熒光法鑒別，將珍珠粉和珍珠層粉置于紫外燈下觀察，兩者 皆呈淡藍紫色熒光

13、，但珍珠粉偏藍色，珍珠層粉偏紫色，質量好珍珠粉藍色熒光可 強一些，但區(qū)別不明顯，不宜觀察清楚。為了進一步鑒別珍珠粉與珍珠層粉，杭州 胡慶余堂制藥廠郭增喜等對此作研究，結果發(fā)現(xiàn)，雖然珍珠粉與珍珠層粉均含有 鈣，運用碳酸鈣鑒別方法不能對兩者區(qū)分鑒別，但由于兩者所含的蛋白質有高低， 可運用蛋口質檢查中的氮量測定法進行鑒別，一般來說，珍珠層粉的蛋白質含量只 有珍珠粉的一半左右。因此，可將此法作為珍珠粉與珍珠層粉的鑒別方法和珍珠粉 上產(chǎn)過程中質量控制標準。 諸暨市健美珍珠粉廠的屠城水等運用掃描電鏡，對珍珠粉與珍珠層粉進行了鑒 別研究，結果表明:珍珠粉電鏡掃描特征是粉末較大粉粒呈不規(guī)則塊狀，表面觀顆 粒性

14、，有數(shù)至十余層薄片重疊呈層，有的可見細密波層紋，即細粒呈不規(guī)則形，邊 緣不平整光滑。珍珠層粉電鏡掃描特征是粉末中較大粉粒為方形或長方形，表面觀 無顆粒性，平滑，有的邊緣平直具棱角，偶見層紋，其中極細粒呈柱狀或斜方柱 狀，表面觀無顆粒性，平滑。 江陰市藥品檢驗所平忠明報道，用 TAS-TLC 譜檢驗，珍珠粉與珍珠層粉所含的 成分基本一致，其斑點雖相似，但珍珠粉的色譜斑點顏色較珍珠層粉深，并在近展 開劑前沿多一個紫色（紫外線燈觀察）或紫棕色（碘蒸汽顯色）斑點，為此可利用對照 色譜，觀察斑點的顏色深淺，鑒別珍珠粉與珍珠層粉。 珍珠粉與偽品滑石粉的鑒別 LI前市場上有少量不法商人為牟取暴利，用滑石粉冒

15、充珍珠粉，為幫助大家識 別，下面介紹兩者的鑒別方法： 1、性狀鑒別:珍珠粉的粉末呈類白色，質輕而細膩，易吸附成小粉球 狀，以手指捏之易殘留于指紋中，無沙粒感。氣微、味淡?；鄣?粉末類清白色，質重而滑膩，以手捏之有大小不一的沙粒感。對光觀 察有反光性結晶狀物。微有泥土氣，味無而有粘舌感。 顯微鑒別:珍珠粉為圓形、類圓形或不規(guī)則的微粒，少數(shù)是碎塊。2、 微透明而有光澤，直徑（5） 1025 u mo微粒邊緣整齊，不規(guī)則碎塊邊 緣多有細齒狀，可見 12條環(huán)狀紋。偶見淡黃色透明微粒?；蹌t 為長方柱形或不規(guī)則短條狀結晶，少數(shù)為不整齊的片狀。透明而有玻 璃樣光澤，長 80150 mn,寬 4060

16、 u ma 3、理化鑒別： 珍珠粉:取粉末 0.1克，加稀鹽酸試液 3 毫升，即產(chǎn)生大量氣泡，溶液顯淺黃 色。過濾，取濾液試驗，顯鈣鹽的鑒別反應。 滑石粉： (1)取滑石粉粉末 0.2克，置釦珀埸中，加等量氟化鈣或氟化鈉粉 末，攪拌，加硫酸 5毫升，微熱，立即將懸有 1 滴水的釦堆竭蓋 蓋上，稍等片刻，取下堆竭蓋，水滴出現(xiàn)白色渾濁。(2)取滑石粉粉末 0.5 克，至于燒杯中，加入鹽酸(4710)10 毫升， 蓋上表面皿，加熱至微沸，不是搖動燒杯，并保持微沸 40 分鐘。 取下，用快速濾紙慮過，用水洗滌殘渣 45 次。取殘渣約 0.1克， 置鈕堆竭中，加入硫酸(1?2)10 滴和氫氟酸 5毫升，

17、加熱至冒 三氧化硫白煙時，取下冷卻后，加水 10毫升使溶解。取溶液 2 滴， 加鎂試劑(取對銷基偶氮間苯二酚 0. 01 克溶于 4%氫氧化鈉溶液 1000毫升中)1滴，滴加氫氧化鈉溶液(4?10)使成堿性，生成 天藍色沉淀。 笫十二章:珍珠粉的種類 生活中，我們對珍珠、珍珠粉并不陌生，但是，并不是所有的人都了解珍珠粉 中還有研磨珍珠粉、水溶珍珠粉、珍珠粉層等。如果我們不知道我們所服用的珍珠 粉是什么品質的話，就無法知道服用后的效果怎樣，或會在身體里產(chǎn)生什么樣的后 果，因而也就收不到預期的效果。LI前，市場上常見的珍珠粉的種類有以下兒種： 珍珠粉 系用珍珠為原料，嚴格消毒滅菌后，經(jīng)機械粉碎加工

18、而成，在 LI前市場上最常 見。珍珠粉依據(jù)原料不同，歷來有淡水珍珠和海水珍珠之分，以前是天然野生的， 目前均為人工養(yǎng)殖。據(jù)中國醫(yī)學雜志1989年第 5期介紹，為了鑒別兩者的質 量優(yōu)劣，解放軍313醫(yī)院翁林福等對淡水珍珠粉和海水珍珠粉的化學成分進行了比 較。結果通過定性分析表明，淡水珍珠和海水珍珠的化學成分基本一致，均含 N&+、NH4+、Mg2+、52+、Sr2+、Fe3+、Mn2+、Cu2+、Hg2+等陽離子和 C032-、 C2042-等陰離子和,，種以上氨基酸。通過定量分析表明，淡水珍珠和海水珍珠都是 含有大量的 C&C03、一定量的有機物角殼蛋口和微量金屬元素組成的一個

19、復合物。 通過微量金屬元素和氨基酸的比較分析，結果表明淡水珍珠與海水珍珠的氨基酸成 分基本一致，兩者完全可以相互替代用以治療有關疾病。 珍珠粉按原材料珍珠的檔次而質量不同，而珍珠的檔次主要取決于外觀。珍珠 按外觀質量不同分為三檔： 一檔：外表光亮，珍珠光澤好，顆粒圓整均勻。 二檔：外表較為光亮，有珍珠光澤，顆粒較為圓整。 三檔：外表粗糙，不光亮，無珍珠光澤，顆粒不圓滿或粒徑較小。 水溶性珍珠粉 乂稱速溶珍珠粉。山于現(xiàn)在市售的普通珍珠粉都是直接研磨成粉的，即難溶于 水，吸收率很低，保健功效的發(fā)揮受限制。因此，在保全珍珠粉成分不被破壞 的前提下，采用現(xiàn)代科學的速溶化技術，將普通珍珠粉制成速溶于水的

20、水溶性珍珠 粉，其中，水溶解率為 98%以上，腸鈣吸收率青年人為 90%,老年人因腸吸收功能 減退也可達 50%以上，是普通珍珠粉的 3-5倍。初步臨床驗證和藥理作用探討，表 明水溶性珍珠粉確實具有鎮(zhèn)心安神、強心、降血壓、明口、清熱解毒、養(yǎng)陰熄風等 功效，且比普通珍珠粉快速，無副作用，安全無毒。 超細珍珠粉 超細珍珠粉是采用超細氣流粉碎系統(tǒng)產(chǎn)出的珍珠粉，其顆粒十分均勻，直徑為 12微米左右。經(jīng)中國藥科大學分析，其氨基酸含量高，種類多達 21種，而且還含 有不多見的烏氨酸和精氨酸，與經(jīng)典文獻中記載的珍珠含有 20 多種氨基酸完全一 致。而 LI前對一般珍珠粉的測試結果表示只有 6種氨基酸， 這可能是一般珍珠粉因 其生產(chǎn)方法的影響，使其含量很少的氨基酸被破壞以及因其粉粗，氨基酸在樣品處 理中不宜游離提取，而導致在分析中難于檢測出來。說明超細珍珠粉 III于加工工藝 的先進，對珍珠中的化學組成無破壞作用，保持了珍珠成分的全天然性和完整性， 加上其粒度很細，珍注重的游離氨基酸易提取，因此，檢測出的氨基酸含量很高、 種類全，易于被皮膚及腸胃直接吸收，確是較好的珍珠粉之一。 珍珠層粉 由于珍珠粉的營養(yǎng)價值極高，近年來，人們發(fā)現(xiàn)珍珠粉內(nèi)層（珍珠層）的成分及 其功效與珍珠粉較為相近，因此，有些人就將珍珠粉層（即