格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用及限制條件

1、格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用及限制條件1. 格氏試劑在有機(jī)合成中的應(yīng)用1. 合成烴類與活潑氫（HOH、HX、醇、酚、硫醇等）反應(yīng)：與鹵代烴反應(yīng)偶聯(lián)： 可以用來制備烴類，但用飽和鹵代烴進(jìn)行反應(yīng), 往往產(chǎn)率不高, 若用活潑的鹵代烴, 如烯丙型、苯甲型鹵代烴（-鹵代烴）與格氏試劑反應(yīng)則產(chǎn)率較高, 是合成末端烯烴的一個(gè)方法： 也可以與硫酸酯、磺酸酯等發(fā)生偶聯(lián)： 格氏試劑還可在亞銅鹽或銀鹽等的催化下自行偶聯(lián)，制取對(duì)稱烴，產(chǎn)物保持原有構(gòu)型:2. 合成醇類格氏試劑與撥基化合物可進(jìn)行加成反應(yīng)，經(jīng)水解后生成醇類化合物。一般由甲醛和格氏試劑反應(yīng)可制得伯醇;與其他醛類的反應(yīng)產(chǎn)物則為仲醇;與酮和醋等進(jìn)行的格氏反應(yīng)可制得

2、叔醇。與環(huán)氧化物反應(yīng)，合成比原格氏試劑增加兩個(gè)碳原子的伯醇： 酰鹵與格氏試劑反應(yīng), 首先生成酮, 在RM gX 過量的情況下, 進(jìn)一步反應(yīng)生成叔醇:如果控制RMgX 的用量, 在低溫下反應(yīng), 且增加酰鹵或格氏試劑的空間位阻, 則可避免反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行, 從而得到酮.酯與格氏試劑反應(yīng), 先得酮, 因?yàn)橥cRM gX 的反應(yīng)活性大于酯, 因此酮與RM gX 繼續(xù)反應(yīng), 得叔醇。這種叔醇的特點(diǎn)是有兩個(gè)相同的烴基：3 合成酸類與二氧化碳反應(yīng)：與酸酐反應(yīng)：4. 合成醛類、酮類與氰或氫氰酸反應(yīng)，腈可與格氏試劑反應(yīng). 其加成產(chǎn)物亞胺鹽不再進(jìn)一步反應(yīng), 經(jīng)水解得到酮或醛：2. 格氏試劑制備、使用時(shí)的注意事項(xiàng)1. 所用的鹵化物中不能同時(shí)存在含活潑氫的官能團(tuán)，如羧基、羥基、氨基等，因?yàn)楦袷显噭┛梢员换钚詺浞纸狻?. 制備格氏試劑的反應(yīng)物不能是鄰二鹵代烷，否則將發(fā)生脫鹵反應(yīng), 如：3. 柔性碳鏈也無法制備雙格氏試劑，否則容易發(fā)生自身偶聯(lián)成環(huán)，對(duì)于小環(huán)尤其迅速。4. 鹵化物分子中不能同時(shí)存在不飽和極性共價(jià)鍵，如羰基、亞硝基等，否則容易分子內(nèi)或分子間的親核加成反應(yīng)。5. 利用格式試劑進(jìn)行有機(jī)合成時(shí)，應(yīng)注意其他原料中某些基團(tuán)對(duì)反應(yīng)的影響，如期中考試的改錯(cuò)題：欲合成