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×100%溶液的體積積(dm)溶液第二節(jié)一.溶液濃濃度的表示示1.質(zhì)量百百分比(%):2.物質(zhì)的的量濃度(C)溶質(zhì)A的質(zhì)質(zhì)量(g)溶液的質(zhì)量量(g)A%=單位:mol.dm?3溶質(zhì)A的物物質(zhì)的量((mol),3CA=3.質(zhì)量摩摩爾濃度(m)4.物質(zhì)量量分?jǐn)?shù)(x)溶質(zhì)A的物物質(zhì)的量((mol)溶劑的質(zhì)量量(kg)mA=AAXA=溶質(zhì)A的物物質(zhì)的量n(mol)溶質(zhì)的物質(zhì)質(zhì)量n((mol)+溶劑的物質(zhì)質(zhì)的量nB(mol)二.稀溶液的通通性稀溶液的通通性是指溶溶液的蒸汽壓下降降、沸點(diǎn)升高、、凝固點(diǎn)下下降以及滲滲透壓等,這些性質(zhì)與溶質(zhì)質(zhì)的粒子數(shù)數(shù)有關(guān),與與溶質(zhì)的本本性無關(guān),所以叫叫依數(shù)性。1.溶液的的蒸汽壓下下降(1)蒸汽汽壓:在一定溫度度下,液體體和它的蒸蒸汽處于平衡衡時(shí),蒸汽汽所具有的的壓力。試驗(yàn)證明:溶液的蒸蒸汽壓總總是低于于純?nèi)軇﹦┑恼羝麎簤海╬o),其差差值稱為為溶液的的蒸汽壓壓下降(ΔΔP)ΔP=po-p溶液(2)拉拉烏爾定定律:在一定溫溫度下,,難揮發(fā)發(fā)的非電解質(zhì)質(zhì)稀溶液液的蒸汽汽壓下降降和溶質(zhì)質(zhì)(A))的摩爾分?jǐn)?shù)數(shù)成正比比。0pnAnA+nBΔp=2.溶液液的的沸沸點(diǎn)上升升和凝固固點(diǎn)下降降(1)沸沸點(diǎn):液相的蒸蒸汽壓等等于外界界壓力時(shí)時(shí)的溫度。(2)凝凝固點(diǎn)::液相蒸汽汽壓和固固相蒸汽汽壓相等等的溫度。溶液的的的沸點(diǎn)上上升:溶液的沸沸點(diǎn)總是是高于純純?nèi)軇┑姆悬c(diǎn);;溶液的凝凝固點(diǎn)下下降溶液的凝凝固點(diǎn)總總是低于于純?nèi)軇┑哪坦厅c(diǎn)。利用凝固固點(diǎn)下降降的原理理,冬天可在在水箱中中加入乙二醇醇作為防防凍劑。。(3)拉拉烏爾定定律:難揮發(fā)非非電解質(zhì)質(zhì)稀溶液的沸點(diǎn)點(diǎn)上升和和凝固點(diǎn)點(diǎn)下降與與溶液的的質(zhì)量摩爾爾濃度((m)成成正比。。ΔTf=kf.mΔTb=kb.mKb:溶劑的的沸點(diǎn)上上升常數(shù)數(shù);kf:溶劑的的凝固點(diǎn)點(diǎn)下降常常數(shù)3.滲透透壓π::為維持被被半透膜膜所隔開開的溶液液與純?nèi)軇┲g間的滲透透平衡而而需要的的額外壓壓力。半透膜:等只允許許溶劑分分子透過過,而不不允許溶溶質(zhì)分子(或離子子)透過過的膜稱稱半透膜膜.滲透:溶劑分子子透過半半透膜進(jìn)進(jìn)入溶液液的現(xiàn)象象。πv=nRTπ=CRT反滲透::當(dāng)施加于于溶液面面上的外外壓大于于滲透壓壓時(shí),溶劑劑通過半半透膜進(jìn)進(jìn)入純?nèi)苋軇┲?。。說明:(1)溶溶液粒子子數(shù)越多多,依數(shù)數(shù)性越大大;(2)對于電解質(zhì)溶質(zhì)的稀稀溶液,,蒸汽壓下降、、沸點(diǎn)上上升、凝凝固點(diǎn)下下降和滲滲透壓的數(shù)數(shù)值都比同濃度的非電解質(zhì)質(zhì)稀溶液的的相應(yīng)數(shù)數(shù)值要大。對同濃度度的溶液液來說,,溶液沸點(diǎn)點(diǎn)高低或或滲透壓壓大小順順序?yàn)椋海篈2B或AB2型強(qiáng)電解解質(zhì)溶液液>AB型強(qiáng)電電解質(zhì)溶溶液>弱弱電解質(zhì)質(zhì)溶液>>非電解解質(zhì)溶液液溶液蒸汽汽壓或凝凝固點(diǎn)的的順序::A2B或AB2型強(qiáng)電解解質(zhì)溶液液<AB型強(qiáng)電電解質(zhì)溶溶液<弱弱電解質(zhì)質(zhì)溶液<<非電解解質(zhì)溶液液例1,將質(zhì)量摩摩爾濃度度均為0.10mol··kg-1的BaCl2,HCl,HAc,蔗糖水溶溶液的粒粒子數(shù)、、蒸氣壓壓、沸點(diǎn)、凝固固點(diǎn)和滲滲透壓按按從大到到小次序序排序:解:按從從大到小小次序排排序如下下:粒子數(shù):蒸氣壓:沸點(diǎn):凝固點(diǎn):滲透壓:BaCl2→HCl→HAc→蔗糖蔗糖→HAc→HCl→BaCl2BaCl2→HCl→HAc→蔗糖蔗糖→HAc→HCl→BaCl2BaCl2→HCl→HAc→蔗糖43.分別在四四杯100cm3水中加入入5克乙二酸酸、甘油油、季戊四醇醇、蔗糖糖形成四四種溶液液,則這這四種溶溶液的凝固點(diǎn)(()A、都相同同;B、加蔗糖糖的低;;C、加乙二二酸的低低;D、無法判判斷。答:C分析:根根據(jù)稀溶溶液的依依數(shù)性,,水中加加入這四四種物質(zhì)質(zhì),溶液的的凝固點(diǎn)點(diǎn)降低,,但凝固固點(diǎn)下降降值,電電解質(zhì)乙二酸溶液要要大于非電解解質(zhì)蔗糖溶液液,因此乙二二酸溶液的凝固固點(diǎn)最低。0.1mol?dmC25OH;H0.1mol?dmNaCl;0.1mol?dmHAc;0.1mol?dmNa24.SO131.下類水溶液滲滲透壓最高的的是:(C)(D)36.下列水水溶液中凝固固點(diǎn)最高的是是——。A.1molkg-1HAcB.0.1molkg-1CaCl2C.1molkg-1H2SO4D.0.1molkg-1HAc39.水箱中中加入防凍劑劑乙二醇,其其理由是___。A.π滲B.凝固點(diǎn)下下降C.沸點(diǎn)上升升D.蒸汽壓下下降?3(A)(B)?3?3?340.下列哪哪一種物質(zhì)的的水溶液的蒸蒸氣壓最大__________。。A.0.1molkg-1NaClB.0.1molkg-1蔗糖C.0.1molkg-1CaCl2D.0.1molkg-1HAc43.下列水溶液中凝固點(diǎn)最低的是______________.A.0.01molkg-1Na2SO4B.0.01molkg-1HACC.0.1molkg-1C3H5(OH)3D.0.1molkg-1HCl45.定性比比較下列四種種溶液(濃度度都是0.1molkg-1)的沸點(diǎn),沸點(diǎn)點(diǎn)高的是__________。A.Al3(SO4)3B.MgSO4C.CaCl2D.CH3CH3OH三.弱電解質(zhì)質(zhì)溶液的解離離平衡1.水的電離離:H2O(ι)==H+(aq)+OH-(aq)(1)水的離離子積:KW=C(H+)·C(OH-)250CKW=1.0×10-14在任何酸堿性性的溶液中,皆有C(H+)·C(OH-)=1.0×10-14(2)pH值:pH=-lg{C(H+)},pOH=-lg{C(OH-)},pH+pOH=14439、將pH=2的HCl溶液和pH=13的NaOH溶液等體積混合后,溶液液的pH值為()A、7.00;B、12.65;C、3.00;D、11.00。答:B分析:pH=2的HCl溶液,C(H+)=0.0100moldm-3;pH=13的NaOH溶液,C(H+)=1.0×10-13moldm-3,C(OH-)=0.1000moldm-3,等體積混合合后C(OH-)=0.045moldm-3,pOH=1.35,pH=12.6539、將pH=2的HCl溶液和pH=13的NaOH溶液等體積積混合后,溶溶液的pH值為()A、7.00;B、12.65;C、3.00;D、11.00。答:B分析:pH=2的HCl溶液,C(H+)=0.0100moldm-3;pH=13的NaOH溶液,C(H+)=1.0×10-13moldm-3,C(OH-)=0.1000moldm-3,等體積混合合后C(OH-)=0.045moldm-3,pOH=1.35,pH=12.652.酸堿質(zhì)子理理論(1)酸:凡能給出H+的物質(zhì)稱為為酸。(2)堿:凡能接受H+的物質(zhì)稱為為堿。一個(gè)酸給出出質(zhì)子變?yōu)闉槠涔曹棄A堿,一個(gè)堿得到到質(zhì)子變?yōu)槠涔补曹椝?HA共軛酸例::HAc========H++H++A-共軛軛堿堿Ac-Ac-+H2O====HAc+OH-例如如,共軛酸酸堿堿對對:HAc——NaAc、HF——NH4F、NH4Cl——NH3、H2CO3—HCO3-、HCO3-—CO32-、H2PO4-—HPO42-等。。有的的物物質(zhì)質(zhì)既既可可作作為為酸酸給給出出質(zhì)質(zhì)子子,,又又可可作作為為堿堿得到到質(zhì)質(zhì)子子,,因因此此具具有有兩性性。如如,,HCO3-、H2PO4-、HPO42-等。。3..一一元元弱弱酸酸的的解解離離::HA(aq)=H+(aq)+A-(aq)弱酸酸的的解解離離常常數(shù)數(shù)::Ka只只是是溫溫度度的的函函數(shù)數(shù),而而與與濃濃度度無無關(guān)關(guān),在在一一定定溫度度下下,為為一一常常數(shù)數(shù).Ka大大則則酸酸性性強(qiáng)強(qiáng)Ceq(H+).Ceq(A?)Ceq(HA)Ka=注意意::在在一一定定的的溫溫度度下下,溶溶液液濃濃度度下下降降,解離離度度αα升升高高,但解解離離常常數(shù)數(shù)不不變變.若弱弱酸酸比比較較弱弱,C/Ki≥500時(shí)::+aaKC=α×100%已解解離離的的溶溶質(zhì)質(zhì)量量解離離前前溶溶質(zhì)質(zhì)的的總總量量解離離度度α=(C)1.0×10mol?dm;132.25`C度時(shí),(A)2.2×10-6mol.dm-3(B)(D)?3?10Ka(HCN)=4.9×10,則0.010mol?dm+4.9×10?12mol?dm?3;?4?32.2×10?5mol?dm?3.49.在0.05moldm-3的HCN中,若有0.010/0的HCN電電離了了,則則HCN的的解離離常數(shù)為____________。。A.5×10-10C.5×10-6B.5×10-8D.2.5×10-7C(NH4).Ceq(OH?)C(H)=4.一一元弱弱堿的的解離離:NH3(aq)++H2O(ι)=NH4+(aq)++OH-(aq)弱堿的解離離常數(shù)eq+Ceq(NH3)Kb=若弱堿比較較弱:-+KWC(OH?)11、已知Kθb(NH3)=1.77×10-5,用廣泛pH試紙測定0.1moldm-3氨水溶液的的pH值約是:(A)13(C)14(B)12(D)11答:D分析:0.1moldm-3氨水溶液,,pOH=2.9,pH=14-pOH=11.1≈11,故答案為為D。共軛酸堿對對的解離常常數(shù)的關(guān)系系為:KaKb=KWHAc=Ac-+H+,Ka;Ac-+H2O=HAc+OH-,Kb;KWKaKb=NH3+H2O=NH4++OH-NH4++H2O=NH3H2O+H+。Ka=KW;Kb5.多元弱弱酸:H2S(aq)=H+(aq)++HS-(aq),Ka1=9.1××10-8HS-(aq)=H+(aq)++S2-(aq),Ka2=1.1××10-12Ka1>>Ka2,忽略二級級解離,按按一級解離離處理:二級解離比比一級解離離弱,近似按一一級解離處處理。+6.同離子效效應(yīng):在弱電解質(zhì)溶溶液中,加入入與弱電解質(zhì)質(zhì)具有相同離離子的強(qiáng)電解質(zhì)質(zhì),使弱電解質(zhì)的的解離度降低低,這種現(xiàn)象叫做同離子子效應(yīng)。例如,在HAc溶液中加加入NaAc,使HAc解離平衡向向左移動,即HAc(aq)=H++AC-(aq)←AC-(加入NaAc),從而而使HAc解解離度降低。9.各物質(zhì)濃度均均為0.1moldm-3的下列水溶液液中,其pH值最小的是::[已知Kθb(NH3)=1.77×10-5,Kθa(CH3COOH)=1.77×10-5)(A)NH4Cl(B)NH3(C)CH3COOH(D)CH3COOH+CH3COONa答:C分析:=5.6×10?101.0×10?141.77×10?5=Kw1.77×10?5KNH4+=33.醋酸溶液中,加入適量固固體NaAc后,結(jié)果會使__________。A.溶液pH值增大B.溶液pH值減?。茫姿峤怆x離常數(shù)增大D.醋酸解離離常數(shù)減小105.在氨水中加入入一些NH4Cl晶體,會使——。A、NH3水的的解解離離常常數(shù)數(shù)增增大大B、NH3水的的解解離離度度a增大大C、溶溶液液的的pH值增增大大D、溶溶液液的的pH值減減少少7.緩緩沖沖溶溶液液(1)緩緩沖沖溶溶液液:由弱弱酸酸及及其其共共軛軛堿堿((如如,弱酸酸與與弱酸酸鹽鹽))或或弱弱堿堿及及其其共共軛軛酸酸((如如,弱堿堿與與弱弱堿鹽鹽))所所組組成成的的溶溶液液,,能能抵抵抗抗外外加加少少量量強(qiáng)強(qiáng)酸、、強(qiáng)強(qiáng)堿堿或或稍稍加加稀稀釋釋而而使使本本身身溶溶液液pH值基基本保保持持不不變變,,這這種種對對酸酸和和堿堿具具有有緩緩沖沖作作用用的溶溶液液稱稱緩緩沖沖溶溶液液。。(2))緩緩沖沖溶溶液液種種類類::1)弱弱酸酸--弱弱酸酸鹽鹽:如HAc--NaAc,,HF--NH4F;過量量的的弱弱酸酸和和強(qiáng)強(qiáng)堿堿:如過過量量的的HAc和和NaOH。。2)弱弱堿堿--弱弱堿堿鹽鹽:如NH3-NH4Cl;;過量量的的弱弱堿堿和和強(qiáng)強(qiáng)酸酸:如過過量量的的NH3.H2O和和HCl。3))多多元元酸酸--酸酸式式鹽鹽、、多多元元酸酸的的兩兩種種不不同同的的酸式式鹽鹽。。如如H2CO3-NaHCO3,NaHCO3-Na2CO3;NaH2PO4-Na2HPO439.在某某溫溫度度時(shí)時(shí),下列列體體系系屬屬于于緩緩沖沖溶溶液液的的是是()A、0.100mol.dm-3的NH4Cl溶液液;B、0.100mol.dm-3的NaAc溶液液;C、0.400mol.dm-3的HCl與0.200mol.dm-3NH3.H2O等體積混合合的溶液;D、0.400mol.dm-3的NH3.H2O與0.200mol.dm-3HCl等體積混合合的溶液.48.下列列溶液不屬屬于緩沖體體系的是::___________。。A.H2PO4-—HPO42-C.HCO3-—H2CO3B.NaF—HFD.NaNO3—HNO3C(H)=Ka.C(OH)=Kb.(3)緩沖溶液液pH值值計(jì)算::弱酸及其其弱酸鹽鹽緩沖溶溶液:弱堿及其其弱堿鹽鹽緩沖溶溶液:;pH=pKa?lgpKa=?lgKaC(酸)C(鹽)-C(堿)C(鹽);pOH=pKb-lgpKb=?lgKbC(堿)C(鹽)C(酸)C(鹽)+=?lg1.76×10?lg例1.將100cm30.20mol.dm-3HAc和50cm30.20mol.dm-3NaAc混合,求混合后后溶液pH值.已知HAc的解離常常數(shù)Ka=1.76×10-5解:混合后:50×0.20150100×0.20150=0.067mol.dm?3=0.133mol.dm?3CNaAc=CHAc=0.1330.067=4.75?0.30=4.45?5CHAcCNaAcpH=pKa?lg=?lg1.76×10?lg例2.將100ml0.20mol.dm-3HAc和50ml0.20mol.dm-3NaOH混合,求混合后后溶液pH值.已知HAc的解離常常數(shù)Ka=1.76×10-5解:混合后,剩余HAc濃度為:HAc和NaOH反應(yīng)后生生成的NaAc濃度為:(100?50)×0.20150==0.067mol.dm?3CHAc?350×0.20150==0.067mol.dmCNaAc0.0670.067=4.75?5CHAcCNaAcpH=pKa?lg40.在100ml的0.14mo1.dm-3HAc溶液中,加入100ml的0.10mol.dm-3NaAc溶液,則該溶液的PH值是(計(jì)算誤差0.01PH單位)()A.9.40B.4.75C.4.60D.9.25注:HAc的Pka=4.75解:混合后,[HAc]=0.07mo1.dm-3,[NaAc]=0.05mo1.dm-3,0.070.05=4.75?lg=4.60CHAcCNaAcpH=pKa?lg(4)緩沖溶液的的配制選擇緩沖溶液液的原則:配制一定pH值的緩沖溶液液,選擇緩沖對時(shí)時(shí),應(yīng)使共軛軛酸的pKa與配制溶液的的pH值相等或接近近,即pH=pKa。例如:配制pH=5左右的緩沖溶溶液,可選HAc—NaAc混合溶液(pKHAc=4.74);配制pH=9左右的緩沖溶溶液,可選NH3—NH4Cl混合溶液(pKNH4+=9.26);配制pH=7左右的緩沖溶溶液,可選NaH2PO4—Na2HPO4混合溶液(pKa2=7.20)。8.鹽類水解解平衡及溶液液的酸堿性(1)強(qiáng)堿弱酸鹽的的水解:水解生成弱酸酸和強(qiáng)堿,溶溶液呈堿性。例如NaAc水解:Ac-+H2O=HAc+OH-(2)強(qiáng)酸弱堿鹽的的水解:水解生成弱堿堿和強(qiáng)酸,溶溶液呈酸性。例如NH4Cl水解:NH4++H2O=NH3.H2O+H+;KwKa水解常數(shù)Kh=Kb=;KwKb水解常數(shù)Kh=Ka=(3)弱酸弱弱堿鹽水解::水解生成弱酸酸和弱堿,溶液酸堿性視視弱酸Ka和和弱堿Kb相相對強(qiáng)弱大小小。例如NH4Ac水解溶液液呈中性:NH4Ac+H2O=NH3.H2O+HAcaaaKKK=Kb,溶溶液呈呈中性性;>Kb,溶溶液呈呈酸性性;<Kb,溶溶液呈呈堿性性;四.難難溶電電解質(zhì)質(zhì)的多多相解解離平平衡多相溶溶解平平衡::在一定定溫度度下,,難溶溶電解解質(zhì)飽飽和溶溶液中未未溶解AnBm(s)===nAm+(aq)+mBn-(aq)1.溶溶度積積常數(shù)數(shù):飽和溶溶液中中離子子濃度度以計(jì)計(jì)量系系數(shù)為為指數(shù)的的乘積積.Ks(AnBm)={Ceq(Am+)}n{Ceq(Bn-)}mKs在一定定的溫溫度下下為一一常數(shù)數(shù)KS(AgCl)=Ceq(Ag+).Ceq(Cl-)KSMg(OH)2=Ceq(Mg2+).{Ceq(OH-)}22.溶溶解度度與溶溶度積積Ksp關(guān)關(guān)系::溶解度度S:每dm3水溶液液中含含溶質(zhì)質(zhì)的摩摩爾數(shù)數(shù)。單位位:mol.dm-3AB型型沉沉淀淀::如AgCl,AgBr,AgI,CaSO4等。。A2B或或AB2型沉沉淀淀:如Ag2CrO4,Mg(OH)2等。。KSS=3Ks4S=溶度度積積:CaCO3AgClAg2CrO4Kss8.7×10-99.4×10-51.56×10-101.25×10-59×10-121.31×10-4對同一種種類型的的沉淀,溶度積Ksp越大,溶解度S越大;對不同類類型的沉沉淀,通過計(jì)算算S比較溶解解度的大大小。42.難難溶電解解質(zhì)CaF2飽和溶液液的濃度度是2.0××10-4moldm-3,它的溶溶度積是是—————————————————。A.8.0×10-8C.3.2×10-11B4.0××10-8D.8.0×10-1246.已已知KS[Pb(OH)2]=4××10-15,則難溶溶電解質(zhì)質(zhì)Pb(OH)2的溶解度度為__________。。A.6××10-7moldm-3C.1××10-5moldm-3B.2××10-15moldm-3D.2××10-5moldm-33.溶度度積規(guī)則則Q(AnBm)={C(Am+)}n{C(Bn-)}mQ<KSP不飽和溶溶液,無無沉淀析析出Q=KSP飽和溶液液Q>KSP過飽和溶溶液,有有沉淀析析出用于判斷斷沉淀的的生成和和溶解45.250C,在[Cu(NH3)4]SO4水溶液中中,滴加BaCl2時(shí)有白色色沉淀產(chǎn)產(chǎn)生,滴滴加NaOH時(shí)無變化,,而滴加加Na2S時(shí)則有黑黑色沉淀淀生成,以上實(shí)實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象象說明該該溶液中中(Ks為溶度積常數(shù)))A.已無SO42-離子;B.已無
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