大學(xué)有機(jī)化學(xué)階段復(fù)習(xí)()

------------------------------------------------------------------------大學(xué)有機(jī)化學(xué)階段復(fù)習(xí)()有機(jī)化學(xué)階段復(fù)習(xí)（烷烴~芳烴）2009-4-15一、命名或?qū)懗鱿铝谢衔锏慕Y(jié)構(gòu)式（必要時(shí)標(biāo)出順、反，R、S構(gòu)型）1、2、3、5-甲基螺[2.4]庚烷4、反-1,2-二甲基環(huán)己烷(優(yōu)勢(shì)構(gòu)象)5、6.5-硝基-1-萘酚答：1、4-異丙基辛烷2、順-3,4-二甲基-3-辛烯3、4、5、(S)--溴代乙苯6.答：1:2,3,5－三甲基己烷2.3,5－二甲基－３－庚烯答：1.2,3,4,5－四甲基己烷2.2－乙基－１－丁烯3.2,2,7,7－四甲基－3,5－辛二炔1、2、3、順-1,2-二甲基環(huán)己烷(優(yōu)勢(shì)構(gòu)象)4、答：1、2-甲基-3-乙基己烷2、(Z)-1-氯-2-溴丙烯3、4、(R)--溴代乙苯二、選擇題（選擇所有符合條件的答案）下列化合物中的碳為SP2雜化的是：(B、D)。A：乙烷B：乙烯C：乙炔D：苯2.某烷烴的分子式為C5H12，其一元氯代物有三種，那么它的結(jié)構(gòu)為：(A)。A：正戊烷B：異戊烷C：新戊烷D：不存在這種物質(zhì)3.下列化合物具有芳香性的有哪些？(A、C、D)A：環(huán)戊二烯負(fù)離子B：[10]輪烯C：D：4．下列哪些化合物能形成分子內(nèi)氫鍵？(A、B)A：鄰氟苯酚B：鄰硝基苯酚C：鄰甲苯酚D：對(duì)硝基苯酚5．下列化合物不能發(fā)生傅列德?tīng)?克拉夫茨?；磻?yīng)的有(B、C、D)。A：噻吩B：9,10-蒽醌C：硝基苯D：吡啶6．下列化合物中的碳為SP雜化的是：(C)。A：乙烷B：乙烯C：乙炔D：苯7.某烷烴的分子式為C5H12，只有二種二氯衍生物，那么它的結(jié)構(gòu)為：(C)。A：正戊烷B：異戊烷C：新戊烷D：不存在這種物質(zhì)8.下列化合物具有芳香性的有哪些？(A、B、D)A：[18]輪烯B：環(huán)庚三烯正離子C：D：9.CH3CCH和CH3CH=CH2可以用下列哪些試劑來(lái)鑒別？（B、C）A：托倫斯試劑B：Ag(NH3)2NO3C：Cu(NH3)2ClD：酸性KMnO4理化性質(zhì)比較題1.將下列游離基按穩(wěn)定性由大到小排列：答案：穩(wěn)定性c>a>b2.兩瓶沒(méi)有標(biāo)簽的無(wú)色液體，一瓶是正己烷，另一瓶是1－己烯，用什么簡(jiǎn)單方法可以給它們貼上正確的標(biāo)簽？答案：3.下列化合物中，哪些可能有芳香性？答案：b,d有芳香性4.根據(jù)S與O的電負(fù)性差別，H2O與H2S相比，哪個(gè)有較強(qiáng)的偶極-偶極作用力或氫鍵？答案：電負(fù)性O(shè)>S,H2O與H2S相比，H2O有較強(qiáng)的偶極作用及氫鍵5.將下列碳正離子按穩(wěn)定性由大至小排列：答案：穩(wěn)定性：6．寫(xiě)出可能有的旋光異構(gòu)體的投影式，用R，S標(biāo)記法命名，并注明內(nèi)消旋體或外消旋體。2－溴代－1－丁醇答案：7．用簡(jiǎn)便且有明顯現(xiàn)象的方法鑒別下列化合物答案：Ag(NH3)2+三、完成下列化學(xué)反應(yīng)（只要求寫(xiě)出主要產(chǎn)物或條件,（B）(1)H2/Ni(2)（B）(1)H2/Ni(2)CH≡CNa（A）1.CH2=CH-CH3CH2=CH-CH2Cl（C）H2H2OHg2+,H2SO4(D)完成下列各反應(yīng)式（1）（把正確答案填在題中括號(hào)內(nèi)）五、分析下列反應(yīng)歷程，簡(jiǎn)要說(shuō)明理由H+170H+170℃答：擴(kuò)環(huán)重排—H2OH擴(kuò)環(huán)重排—H2OH+一級(jí)碳正離子重排為三級(jí)碳正離子，五元環(huán)擴(kuò)環(huán)重排為六元環(huán)（環(huán)張力降低），這樣生成的碳正離子穩(wěn)定。一級(jí)碳正離子重排為三級(jí)碳正離子，五元環(huán)擴(kuò)環(huán)重排為六元環(huán)（環(huán)張力降低），這樣生成的碳正離子穩(wěn)定。——H+2.寫(xiě)出下列反應(yīng)的歷程答案；+HCl解：反應(yīng)中出現(xiàn)了重排產(chǎn)物，因此反應(yīng)是經(jīng)過(guò)碳正離子中間體進(jìn)行的：3Cl—3Cl—2+HCl(Ⅲ)(Ⅰ(Ⅲ)(Ⅰ)(Ⅱ)負(fù)氫重排碳正離子2°3°ClCl—(Ⅴ(Ⅴ)(Ⅳ)首先：H+與(Ⅰ)反應(yīng)，由于受(Ⅰ)中甲基的給電子效應(yīng)的影響，使(Ⅰ)中C-1的電子云密度增加，H+與C-1結(jié)合得碳正離子（Ⅱ），（Ⅱ）與Cl—結(jié)合得(Ⅲ)；（Ⅱ）為仲碳正離子，與甲基直接相連的碳上的氫以負(fù)氫形式轉(zhuǎn)移，發(fā)生重排，得到更穩(wěn)定的叔碳正離子(Ⅳ)，(Ⅳ)與Cl—結(jié)合得(Ⅴ)。六、指定原料合成（注意：反應(yīng)過(guò)程中所用的有機(jī)溶劑、催化劑及無(wú)機(jī)原料可任選，在反應(yīng)中涉及的其他中間有機(jī)物均要求從指定原料來(lái)制備）以萘為原料合成：。HNO3H2SO4HNO3H2SO4H2SO4165℃以苯胺及兩個(gè)碳的有機(jī)物為原料合成：HNO3.H2SO4FeBr3+BrHNO3.H2SO4FeBr3+Br2CH3COClH3H3O+，或OH-，H2O3．完成下列轉(zhuǎn)化（必要試劑）答案：4．以四個(gè)碳原子及以下烴為原料合成：。解：CHCH+HCNCH2=CH-CN磷鉬酸鉍磷鉬酸鉍470℃（CH2=CH-CH3+NH3+3/2O2CH2=CH-CN）Cl2CH2=CH-CH=CH2+CH2=CH-CNCl25。以苯為原料合成：。濃H2SO4H+NaOH堿熔濃H2SO濃H2SO4H+NaOH堿熔濃H2SO4解：Cl2FeClCl2FeCl3H2OH2O路線一：先硝化，后氧化路線二：先氧化，后硝化路線二有兩個(gè)缺點(diǎn)，（1）反應(yīng)條件高，（2）有付產(chǎn)物，所以路線一為優(yōu)選路線。七、結(jié)構(gòu)推導(dǎo)1.分子式為C6H10的A及B，均能使溴的四氯化碳溶液褪色，并且經(jīng)催化氫化得到相同的產(chǎn)物正己烷。A可與氯化亞銅的氨溶液作用產(chǎn)生紅棕色沉淀，而B(niǎo)不發(fā)生這種反應(yīng)。B經(jīng)臭氧化后再還原水解，得到CH3CHO及HCOCOH（乙二醛）。推斷A及B的結(jié)構(gòu)，并用反應(yīng)式加簡(jiǎn)要說(shuō)明表示推斷過(guò)程。答案：2.分子式為C5H10的化合物A，與1分子氫作用得到C5H12的化合物。A在酸性溶液中與高錳酸鉀作用得到一個(gè)含有4個(gè)碳原子的羧酸。A經(jīng)臭氧化并還原水解，得到