2023高考化學(xué)北京卷（解析版）

2023年普通高中學(xué)業(yè)水平等級性考試

（北京卷）

化學(xué)

可能用到的相對原子質(zhì)量：H-lC-12N-140-16Mg-24S-32

第一部分

本部分共14小題，每題3分，共42分。在每題列出的四個(gè)選項(xiàng)中，選出最符合題目要求的一

項(xiàng)。

1.中國科學(xué)家首次成功制得大面積單晶石墨烘，是碳材料科學(xué)的一大進(jìn)步。

下列關(guān)于金剛石、石墨、石墨快的說法正確的是

A.三種物質(zhì)中均有碳碳原子間的。鍵B.三種物質(zhì)中的碳原子都是sp3雜化

C.三種物質(zhì)的晶體類型相同D.三種物質(zhì)均能導(dǎo)電

【答案】A

【解析】

【詳解】A.原子間優(yōu)先形成。鍵，三種物質(zhì)中均存在。鍵，A項(xiàng)正確；

B.金剛石中所有碳原子均采用sp3雜化，石墨中所有碳原子均采用沖2雜化，石墨煥中苯環(huán)上的碳原子采用

sp2雜化，碳碳三鍵上的碳原子采用sp雜化，B項(xiàng)錯(cuò)誤；

C.金剛石為共價(jià)晶體，石墨塊為分子晶體，石墨為混合晶體，C項(xiàng)錯(cuò)誤；

D.金剛石中沒有自由移動(dòng)電子，不能導(dǎo)電，D項(xiàng)錯(cuò)誤；

故選Ao

2.下列化學(xué)用語或圖示表達(dá)正確的是

A.NaCl的電子式為Na：Cl：B.NH,的VSEPR模型為

c.2Pz電子云圖為D.基態(tài)24Cr原子的價(jià)層電子軌道表示式為

[M3Pda□4s

【答案】c

【解析】

【詳解】A.氯化鈉是離子化合物，其電子式是Na'「@：廣，A項(xiàng)錯(cuò)誤;

B.氨分子的VSEPR模型是四面體結(jié)構(gòu)，B項(xiàng)錯(cuò)誤:

C.p能級電子云是啞鈴(紡錘)形，C項(xiàng)正確；

D.基態(tài)銘原子的價(jià)層電子軌道表示式是UI”1IHUUI,D項(xiàng)錯(cuò)誤;

3d4s

故選C。

3.下列過程與水解反應(yīng)無關(guān)的是

A.熱的純堿溶液去除油脂

B.重油在高溫、高壓和催化劑作用下轉(zhuǎn)化為小分子燒

C.蛋白質(zhì)在酶的作用下轉(zhuǎn)化為氨基酸

D.向沸水中滴入飽和FeCl,溶液制備Fe(0H)3膠體

【答案】B

【解析】

【詳解】A.熱的純堿溶液因碳酸根離子水解顯堿性，油脂在堿性條件下能水解生成易溶于水的高級脂肪

酸鹽和甘油，故可用熱的純堿溶液去除油脂，A不符合題意；

B.重油在高溫、高壓和催化劑作用下發(fā)生裂化或裂解反應(yīng)生成小分子燒，與水解反應(yīng)無關(guān)，B符合題

意；

C.蛋白質(zhì)在酶的作用下可以發(fā)生水解反應(yīng)生成氨基酸，C不符合題意；

D.Fe3+能發(fā)生水解反應(yīng)生成Fe(OH)3,加熱能增大Fe3+的水解程度，D不符合題意；

故選B。

4.下列事實(shí)能用平衡移動(dòng)原理解釋的是

A.H?。？溶液中加入少量Mi1。？固體，促進(jìn)H?02分解

B.密閉燒瓶內(nèi)的N02和N2O4的混合氣體，受熱后顏色加深

C.鐵鋼放入濃HN。，中，待不再變化后，加熱能產(chǎn)生大量紅棕色氣體

D.鋅片與稀H2sOq反應(yīng)過程中，加入少量CuSC)4固體，促進(jìn)H2的產(chǎn)生

【答案】B

【解析】

【詳解】A.MnO2會(huì)催化H2O2分解，與平衡移動(dòng)無關(guān)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

B.NCh轉(zhuǎn)化為N2O4的反應(yīng)是放熱反應(yīng)，升溫平衡逆向移動(dòng)，N02濃度增大，混合氣體顏色加深，B項(xiàng)

正確；

C.鐵在濃硝酸中鈍化，加熱會(huì)使表面的氧化膜溶解，鐵與濃硝酸反應(yīng)生成大量紅棕色氣體，與平衡移動(dòng)

無關(guān)，c項(xiàng)錯(cuò)誤；

D.加入硫酸銅以后，鋅置換出銅，構(gòu)成原電池，從而使反應(yīng)速率加快，與平衡移動(dòng)無關(guān)，D項(xiàng)錯(cuò)誤；

故選B。

5.回收利用工業(yè)廢氣中的CO2和SO2,實(shí)驗(yàn)原理示意圖如下。

下列說法不正確的是

A.廢氣中SO2排放到大氣中會(huì)形成酸雨

B.裝置a中溶液顯堿性的原因是HCO；的水解程度大于HCO,的電離程度

C.裝置a中溶液的作用是吸收廢氣中的CO?和S0?

電解

D.裝置b中的總反應(yīng)為SO：+CO2+H2O-HCOOH+SO；-

【答案】C

【解析】

【詳解】A.S。？是酸性氧化物，廢氣中S。？排放到空氣中會(huì)形成硫酸型酸雨，故A正確;

B.裝置a中溶液的溶質(zhì)為NaHC。：，溶液顯堿性，說明HCO；的水解程度大于電離程度，故B正確；

C.裝置a中NaHC。：溶液的作用是吸收SO2氣體，C0?與NaHC。?溶液不反應(yīng)，不能吸收CO2,故C

錯(cuò)誤；

2電解2

D.由電解池陰極和陽極反應(yīng)式可知，裝置b中總反應(yīng)為SO:+COz+HzO^HCOOH+SOj,故D

正確；

選C。

6.下列離子方程式與所給事實(shí)不相符的是

A.CL制備84消毒液（主要成分是NaClO）：Cl2+20H=Cr+C10+H20

+2+

B.食醋去除水垢中的CaCC）3：CaCO,+2H=Ca+H20+C02T

C.利用覆銅板制作印刷電路板：2Fe"+Cu=2Fe2++Cu2+

D.Na2s去除廢水中的Hg2+：Hg2++S2-=HgSi

【答案】B

【解析】

【詳解】A.CL和NaOH溶液反應(yīng)產(chǎn)生NaCl、NaClO.H20,除了CI2和H2O不能拆寫其余均可拆寫為離

子，A項(xiàng)正確；

B.食醋為弱酸不能拆寫為離子，反應(yīng)為2cH3COOH+CaCO3=Ca2++2CH3coeT+CO2+H2O,B項(xiàng)錯(cuò)誤；

C.FeCb將Cu氧化為CuCb而自身被還原為FeCL,反應(yīng)為2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+,C項(xiàng)正確；

D.Na2s將Hg2+轉(zhuǎn)化為沉淀除去，反應(yīng)為Hg2++S2-=HgS1,D項(xiàng)正確；

故選Bo

7.蔗糖與濃硫酸發(fā)生作用的過程如圖所示。

下列關(guān)于該過程的分析不正確的是

A,過程①白色固體變黑，主要體現(xiàn)了濃硫酸的脫水性

B.過程②固體體積膨脹，與產(chǎn)生的大量氣體有關(guān)

C.過程中產(chǎn)生能使品紅溶液褪色的氣體，體現(xiàn)了濃硫酸的酸性

D.過程中蔗糖分子發(fā)生了化學(xué)鍵的斷裂

【答案】C

【解析】

【詳解】A.濃硫酸具有脫水性，能將有機(jī)物中的H原子和0原子按2：1的比例脫除，蔗糖中加入濃硫酸，

白色固體變黑，體現(xiàn)濃硫酸的脫水性，A項(xiàng)正確；

B.濃硫酸脫水過程中釋放大量熱，此時(shí)發(fā)生反應(yīng)C+2H2so式濃）白CO2T+2SO2T+2H2。，產(chǎn)生大量

氣體，使固體體積膨脹，B項(xiàng)正確；

C.結(jié)合選項(xiàng)B可知，濃硫酸脫水過程中生成的SO?能使品紅溶液褪色，體現(xiàn)濃硫酸的強(qiáng)氧化性，C項(xiàng)錯(cuò)誤;

D.該過程中，蔗糖發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，發(fā)生了化學(xué)鍵的斷裂，D項(xiàng)正確:

故選Co

8.完成下述實(shí)驗(yàn),裝置或試劑不正確的是

A.實(shí)驗(yàn)室制C%B.實(shí)驗(yàn)室收集C2H4C.驗(yàn)證NH3易溶于水且溶液呈堿性D.除去C。?

中混有的少量HC1

【答案】D

【解析】

【詳解】A.Mn02固體加熱條件下將HC1氧化為Ch,固液加熱的反應(yīng)該裝置可用于制備Ch,A項(xiàng)正

確；

B.C2H4不溶于水，可選擇排水收集，B項(xiàng)正確；

C.擠壓膠頭滴管，水進(jìn)入燒瓶將NH3溶解，燒瓶中氣體大量減少壓強(qiáng)急劇降低打開活塞水迅速被壓入燒

瓶中形成紅色噴泉，紅色噴泉證明NH3與水形成堿性物質(zhì)，C項(xiàng)正確；

D.Na2co3與HC1、CO2發(fā)生反應(yīng)，不能達(dá)到除雜的目的，應(yīng)該選用飽和NaHCCh溶液，D項(xiàng)錯(cuò)誤;

故選D。

9.一種聚合物PHA的結(jié)構(gòu)簡式如下，下列說法不正確的是

A.PHA的重復(fù)單元中有兩種官能團(tuán)

0

B.PHA通過單體11縮聚合成

HOXOH

C.PHA在堿性條件下可發(fā)生降解

D.PHA中存在手性碳原子

【答案】A

【解析】

【詳解】A.PHA的重復(fù)單元中只含有酯基一種官能團(tuán)，A項(xiàng)錯(cuò)誤；

O

B.由PHA的結(jié)構(gòu)可知其為聚酯，由單體11縮聚合成，B項(xiàng)正確；

HOXOH

C.PHA為聚酯，堿性條件下可發(fā)生降解，C項(xiàng)正確；

D.PHA的重復(fù)單元中只連有1個(gè)甲基的碳原子為手性碳原子，D項(xiàng)正確；

故選Ao

10.下列事實(shí)不能通過比較氟元素和氯元素的電負(fù)性進(jìn)行解釋的是

A.F—F鍵的鍵能小于鍵的鍵能

B.三氟乙酸的Ka大于三氯乙酸的Ka

C.氟化氫分子的極性強(qiáng)于氯化氫分子的極性

D.氣態(tài)氟化氫中存在（HF%,而氣態(tài)氯化氫中HC1分子

【答案】A

【解析】

【詳解】A.F原子半徑小，電子云密度大，兩個(gè)原子間的斥力較強(qiáng)，F(xiàn)-F鍵不穩(wěn)定，因此F-F鍵的鍵能

小于C1-C1鍵的鍵能，與電負(fù)性無關(guān)，A符合題意；

B.氟的電負(fù)性大于氯的電負(fù)性。F—C鍵的極性大于C1—C鍵的極性，使RC—的極性大于ChC—的極

性，導(dǎo)致三氟乙酸的竣基中的羥基極性更大，更容易電離出氫離子，酸性更強(qiáng)，B不符合題意；

C.氟的電負(fù)性大于氯的電負(fù)性，F(xiàn)-H鍵的極性大于C1-H鍵的極性，導(dǎo)致HF分子極性強(qiáng)于HC1,C不

符合題意；

D.氟的電負(fù)性大于氯的電負(fù)性，與氟原子相連的氫原子可以與另外的氟原子形成分子間氫鍵，因此氣態(tài)氟

化氫中存在（HF）2,D不符合題意；

故選A。

11.化合物K與L反應(yīng)可合成藥物中間體M，轉(zhuǎn)化關(guān)系如下。

己知L能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，下列說法正確的是

A.K的核磁共振氫譜有兩組峰B.L是乙醛

C.M完全水解可得到K和ID.反應(yīng)物K與L的化學(xué)計(jì)量比是1：1

【答案】D

【解析】

【詳解】A.有機(jī)物的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)K分子結(jié)構(gòu)對稱,分子中有3種不同環(huán)境的氫原子，核磁共振氫譜有3

組峰，A錯(cuò)誤;

B.根據(jù)原子守恒可知1個(gè)K與1個(gè)L反應(yīng)生成1個(gè)M和2個(gè)，L應(yīng)為乙二醛，B錯(cuò)誤;

C.M發(fā)生完全水解時(shí)，酰胺基水解，得不到K,C錯(cuò)誤；

D.由上分析反應(yīng)物K和L的計(jì)量數(shù)之比為1：1,D項(xiàng)正確；

故選D。

12.離子化合物Na2O2和CaH2與水的反應(yīng)分別為①2Na2O2+2H2O=4NaOH+02t；②

CaH2+2H2。=Ca(OH)2+2H2TO下列說法正確的是

A.Na2O2^CaH2中均有非極性共價(jià)鍵

B.①中水發(fā)生氧化反應(yīng)，②中水發(fā)生還原反應(yīng)

c.Na?O2中陰、陽離子個(gè)數(shù)比為1:2,CaH2中陰、陽離子個(gè)數(shù)比為2:1

D.當(dāng)反應(yīng)①和②中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)相同時(shí)，產(chǎn)生的。2和H?的物質(zhì)的量相同

【答案】C

【解析】

【詳解】A.NazCh中有離子鍵和非極性鍵，CaH2中只有離子鍵面不含非極性鍵，A錯(cuò)誤；

B.①中水的化合價(jià)不發(fā)生變化，不涉及氧化還原反應(yīng)，②中水發(fā)生還原反應(yīng)，B錯(cuò)誤；

C.Na2O2由Na+和0)組成.陰、陽離子個(gè)數(shù)之比為1：2,CaHz由Ca?+和H-組成，陰、陽離子個(gè)數(shù)之比

為2：I,C正確；

D.①中每生成1個(gè)氧氣分子轉(zhuǎn)移2個(gè)電子，②中每生成1個(gè)氫氣分子轉(zhuǎn)移1個(gè)電子，轉(zhuǎn)移電子數(shù)相同

時(shí)，生成氧氣和氫氣的物質(zhì)的量之比為1：2,D錯(cuò)誤；

故選C。

13.一種分解氯化鍍實(shí)現(xiàn)產(chǎn)物分離的物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系如下，其中b、d代表MgO或Mg(OH)Cl中的一種。

下列說法正確的是

A.a^c分別HC1>NH3

B.d既可以是MgO,也可以是Mg(OH)Cl

C.已知MgCL為副產(chǎn)物，則通入水蒸氣可減少M(fèi)gC%的產(chǎn)生

D.等壓條件下，反應(yīng)①、②的反應(yīng)熱之和，小于氯化錢直接分解的反應(yīng)熱

【答案】C

【解析】

【分析】N&C1分解的產(chǎn)物是NH：和HC1,分解得到的HC1與MgO反應(yīng)生成Mg(OH)Cl,Mg(OH)Cl

又可以分解得到HC1和MgO,貝ija為NH〉b為Mg(OH)Cl,c為HC1，d為MgO。

MR()

【詳解】A.由分析可知，a為NH3,c為HC1，A項(xiàng)錯(cuò)誤;

B.d為MgO,B錯(cuò)誤;

C.可以水解生成Mg(OH)Cl,通入水蒸氣可以減少M(fèi)gC)的生成，C正確；

D.反應(yīng)①和反應(yīng)②相加即為氯化鍍直接分解的反應(yīng)，由蓋斯定律可知，等壓條件下，反應(yīng)①、反應(yīng)②的反

應(yīng)熱之和等于氯化鍍直接分解的反應(yīng)熱，D錯(cuò)誤；

故選Co

14.利用平衡移動(dòng)原理，分析一定溫度下Mg?+在不同pH的Na2co③體系中的可能產(chǎn)物。

已知：i.圖1中曲線表示Na2co3體系中各含碳粒子的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)與pH的關(guān)系。

ii.2中曲線I的離子濃度關(guān)系符合c(Mg2+).c2(OH)=KSp[Mg(OH)J；曲線II的離子濃度關(guān)系符合

c(Mg2+)-c(CO；)=Ksp(MgCC)3)[注：起始c(Na2co3)=01molC，不同pH下c(COj)由圖1得

到]。

2

O

K

'

e-2

J

W-4

一

8

圖

下列說法不正確的是

A.由圖1,pH=10.25,c(HCO-)=c(CO3-)

B.由圖2,初始狀態(tài)pH=ll、lg[c(Mg2+)]=-6,無沉淀生成

C.由圖2,初始狀態(tài)pH=9、lg[c(Mg2+)]=-2,平衡后溶液中存在

c（H2CO3）+c（HCO,）+c（co：）=0.1mol-1/

D.由圖1和圖2,初始狀態(tài)pH=8、lg[c（Mg2+）]=-l,發(fā)生反應(yīng)：

2+

Mg+2HCQ-=MgCO3J+CO2T+H2O

【答案】c

【解析】

【詳解】A.水溶液中的離子平衡從圖1可以看出pH=10.25時(shí)，碳酸氫根離子與碳酸根離子濃度相同，

A項(xiàng)正確；

B.從圖2可以看出pH=ll、lg[c（Mg2+）]=-6時(shí)，該點(diǎn)位于曲線I和曲線H下方，不會(huì)產(chǎn)生碳酸鎂

沉淀或氫氧化鎂沉淀，B項(xiàng)正確；

C.從圖2可以看出pH=9、lg[c（Mg2+）]=-2時(shí)，該點(diǎn)位于曲線II的上方，會(huì)生成碳酸鎂沉淀，根據(jù)物

料守恒，溶液中c（H2co3）+c（HCOj+c（CO：）＜0.1mol.L7lC項(xiàng)錯(cuò)誤；D.pH=8時(shí)，溶液中主要

含碳微粒是HCO；,pH=8,lg[c（Mg2+）]=-l時(shí)，該點(diǎn)位于曲線II的上方，會(huì)生成碳酸鎂沉淀，因此反

3

應(yīng)的離子方程式為Mg+2HCO；=MgCO3+H2O+CO?T,D項(xiàng)正確；

故選C。

第二部分

本部分共5小題，共58分。

15.硫代硫酸鹽是一類具有應(yīng)用前景的浸金試劑。硫代硫酸根（S2。；）可看作是SOj中的一個(gè)0原子被S

原子取代的產(chǎn)物。

（1）基態(tài)S原子價(jià)層電子排布式是。

（2）比較S原子和0原子的第一電離能大小，從原子結(jié)構(gòu)的角度說明理由：。

（3）S2。：的空間結(jié)構(gòu)是。

（4）同位素示蹤實(shí)驗(yàn)可證實(shí)S?。；-中兩個(gè)S原子的化學(xué)環(huán)境不同，實(shí)驗(yàn)過程為

SO：—HS2。丁分二＞Ag2s+SO；-。過程ii中，S2。；-斷裂的只有硫硫鍵，若過程i所用試劑是

Na232so3和35s，過程ii含硫產(chǎn)物是。

（5）MgS?C）3-6H2。的晶胞形狀為長方體，邊長分別為anm、bnm、cnm,結(jié)構(gòu)如圖所示。

晶胞中的［MglHzO),『個(gè)數(shù)為。已知MgSzOs4H2。的摩爾質(zhì)量是Mg.。尸，阿伏加德羅

常數(shù)為NA，該晶體的密度為g-cm-\(lnm=10-7cm)

(6)浸金時(shí)，S?。；作為配體可提供孤電子對與Au+形成［Au(S2O3)2丁。分別判斷邑0丁中的中心S

原子和端基S原子能否做配位原子并說明理由：。

【答案】(1)3s23P4

(2)1,(0)>1,(8),氧原子半徑小，原子核對最外層電子的吸引力大，不易失去一個(gè)電子

(3)四面體形(4)Na232so4和Ag235s

4M…

(5)①.4②.———xlO-

?/Aabc

(6)S2O；-中的中心原子S的價(jià)層電子對數(shù)為4,無孤電子對，不能做配位原子；端基S原子含有孤電子

對，能做配位原子

【解析】

【小問1詳解】

S是第三周期VIA族元素，基態(tài)S原子價(jià)層電子排布式為3s23P:答案為3s23P\

【小問2詳解】

S和0為同主族元素，。原子核外有2個(gè)電子層，S原子核外有3個(gè)電子層，0原子半徑小，原子核對最

外層電子的吸引力大，不易失去1個(gè)電子，即O的第一電離能大于S的第一電離能。答案為h(O)>h(S),

氧原子半徑小，原子核對最外層電子的吸引力大，不易失去一個(gè)電子；

【小問3詳解】

SO：的中心原子S的價(jià)層電子對數(shù)為4,無孤電子對，空間構(gòu)型為四面體形，S?。：可看作是SO；中1

個(gè)0原子被S原子取代，則s2。，的空間構(gòu)型為四面體形。答案為四面體形；

【小問4詳解】

過程n中s2。：斷裂的只有硫硫鍵，根據(jù)反應(yīng)機(jī)理可知，整個(gè)過程中s0：最終轉(zhuǎn)化為so；,s最終轉(zhuǎn)化

為Ag?S。若過程i所用的試劑為Na232so3和35s，過程n的含硫產(chǎn)物是Na232so4和Agz35s。答案為

Na232so4和Ag235s；

【小問5詳解】

由晶胞結(jié)構(gòu)可知，1個(gè)晶胞中含有8xg+4x；+2x；+l=4個(gè)［Mg(H2O)6｝，含有4個(gè)S2。：；該晶體

NM4M-34M.n2I

的密度P=M=T：―-77^2.cm。答案為4；—xlO-:

N小A^AabcxlO

【小問6詳解】

具有孤電子對的原子就可以給個(gè)中心原子提供電子配位。S2。；中的中心原子S的價(jià)層電子對數(shù)為4,無

孤電子對，不能做配位原子；端基S原子含有孤電子對，能做配位原子。

16.尿素［CO(NH21］合成的發(fā)展體現(xiàn)了化學(xué)科學(xué)與技術(shù)的不斷進(jìn)步。

(1)十九世紀(jì)初，用氟酸銀(AgOCN)與NH4cl在一定條件下反應(yīng)制得CO(NH2)2,實(shí)現(xiàn)了由無機(jī)物

到有機(jī)物的合成。該反應(yīng)的化學(xué)方程式是。

(2)二十世紀(jì)初，工業(yè)上以CO?和NH,為原料在一定溫度和壓強(qiáng)下合成尿素。反應(yīng)分兩步:

和生成；

i.co2NH3NH2COONH4

ii.NH2cOONH4分解生成尿素。

反應(yīng)過程

結(jié)合反應(yīng)過程中能量變化示意圖，下列說法正確的是(填序號)。

a.活化能：反應(yīng)iv反應(yīng)ii

b.i放熱反應(yīng)，ii為吸熱反應(yīng)

C.CO2（1）+2NH3（1）=CO（NH2）2（1）+H2O（1）AH=E1-E4

（3）近年研究發(fā)現(xiàn)，電催化CO?和含氮物質(zhì)（NO,等）在常溫常壓下合成尿素，有助于實(shí)現(xiàn)碳中和及解決

含氮廢水污染問題。向一定濃度的KNO3溶液通CO2至飽和，在電極上反應(yīng)生成CO（NH2）2，電解原理

如圖所示。

①電極b是電解池的極。

②電解過程中生成尿素的電極反應(yīng)式是。

（4）尿素樣品含氮量的測定方法如下。

已知：溶液中c（NH：）不能直接用NaOH溶液準(zhǔn)確滴定。

濃H,SO,等濃NnOH溶液過fit溶液

消化液NH；i

I.消化分解H.熬惘IL吸收

標(biāo)準(zhǔn)NnOH溶液計(jì)算樣品

IV.滴定含氮鼠

①消化液中的含氮粒子是

②步驟iv中標(biāo)準(zhǔn)NaOH溶液的濃度和消耗的體積分別為c和V,計(jì)算樣品含氮量還需要的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)有

【答案】⑴AgOCN+NH4C1=CO（NH2）,+AgCl

+

（2）ab（3）①.陽?.2NO；+16e+CO2+18H=CO（NH2）2+7H2O

（4）NH：（2）.樣品的質(zhì)量、步驟HI所加入H2sO,溶液的體積和濃度

【解析】

【小問1詳解】

根據(jù)原子守恒分析，二者反應(yīng)生成尿素和氯化銀，化學(xué)方程式是

AgOCN+NH4C1=CO（NH2\+AgCl。答案為AgOCN+NH4C1=CO（NH2）,+AgCl；

【小問2詳解】

a.反應(yīng)i的活化能是E1,反應(yīng)ii活化能是E3,EFE?,a項(xiàng)正確；

b.從圖中反應(yīng)物和生成物能量相對大小可看出反應(yīng)i放熱，反應(yīng)ii吸熱，b項(xiàng)正確；

c.總反應(yīng)的：△H=E「E2+E3-E4,c項(xiàng)錯(cuò)誤；

故選abo

【小問3詳解】

①電極b上發(fā)生H2。失電子生成的氧化反應(yīng)，是電解池的陽極。②a極硝酸根離子得電子轉(zhuǎn)化為尿

素，再結(jié)合酸性環(huán)境可分析出電極反應(yīng)式為2NO；+16e-+CO2+18H+=CO(NH2)2+7H2。。答案為

陽極；2NO；+16e-+CO?+18H+=CO(NH2)9+7H2O；

【小問4詳解】

①尿素消化分解生成NH?和co?,由于反應(yīng)中存在濃H?SO4,則消化液中含氮粒子為NH：0②除了已

知數(shù)據(jù)外，還需要的是樣品的質(zhì)量、步驟m所加入H2sO4溶液的體積和濃度。答案為NH；；樣品的質(zhì)

量、步驟HI所加入H2s04溶液的體積和濃度。

17.化合物P是合成抗病毒藥物普拉那韋的原料，其合成路線如下。

R，

(1)A中含有較基，A-B的化學(xué)方程式是

(2)D中含有的官能團(tuán)是

(3)關(guān)于D-E的反應(yīng)：

()

①的撥基相鄰碳原子上的C-H鍵極性強(qiáng)，易斷裂，原因是。

②該條件下還可能生成一種副產(chǎn)物，與E互為同分異構(gòu)體。該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式是

(4)下列說法正確的是(填序號)。

a.F存在順反異構(gòu)體

b.J和K互為同系物

C.在加熱和Cu催化條件下，J不能被。2氧化

(5)L分子中含有兩個(gè)六元環(huán)。L的結(jié)構(gòu)簡式是

00H

(6)已知:R，，依據(jù)DfE的原理，L和M反應(yīng)得到了P。M的結(jié)

構(gòu)簡式是o

【答案】（1）CH2BrCOOH+CH3cH20H.T凳CH2BrCOOCH2CH3+H2O

(2)醛基(3)①.?；鶠閺?qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向以基上的碳原子，使得相

【分析】A中含有竣基，結(jié)合A的分子式可知A為CH?BrC00H；A與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)，B的結(jié)構(gòu)簡式

為CH^BrCOOCH2cH3；D與2-戊酮發(fā)生加成反應(yīng)生成E,結(jié)合E的結(jié)構(gòu)簡式和D的分子式可知D的結(jié)

OK>

0

構(gòu)簡式為廣；，E發(fā)生消去反應(yīng)脫去1個(gè)水分子生成F,F的結(jié)構(gòu)簡式為o^A/\，DTF的整個(gè)過程

為羥醛縮合反應(yīng)，結(jié)合G的分子式以及G能與B發(fā)生已知信息的反應(yīng)可知G中含有酮?；f明F中的碳

()

碳雙鍵與H2發(fā)生加成反應(yīng)生成G,G的結(jié)構(gòu)簡式為B與G發(fā)生已知信息的反應(yīng)生成J,J為

<mo0

0；K在NaOH溶液中發(fā)生水解反應(yīng)生成d，酸化得到

O

結(jié)合題中信息可知L分子中含有兩個(gè)六元環(huán)，由L的分子式可知中竣基與羥基

O

酸化時(shí)發(fā)生酯化反應(yīng)，L的結(jié)構(gòu)簡式為由題意可知L和M可以發(fā)生類似D-E的加成反應(yīng)得到

0r0r、*cr發(fā)生酮式與烯醇式互變得到發(fā)生

■

消去反應(yīng)得到P，則M的結(jié)構(gòu)簡式為。

【小問1詳解】

A—B的化學(xué)方程式為CH^BrCOOH+CH3cH20H.些管>.CH2BrCOOCH2CH3+H2Oo答案為

CH.BrCOOH+CH3CH2OH,圖詈-CH2BI-COOCH2CH3+H2O；

【小問2詳解】

OM)

D的結(jié)構(gòu)簡式為，含有的官能團(tuán)為醛基。答案為醛基；

【小問3詳解】

①段基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳原子上的電子偏向碳基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C-H健極

性增強(qiáng)，易斷裂。②2-戊酮酮叛基相鄰的兩個(gè)碳原子上均有C-H鍵，均可以斷裂與苯甲醛的醛基發(fā)生加

成反應(yīng)，如圖所示葭，1號碳原子上的C-H鍵斷裂與苯甲醛的醛基加成得到E,3號碳原子上的

13

C-H鍵也可以斷裂與苯甲醛的醛基加成得到副產(chǎn)物o答案為皴基為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，使得相鄰碳

原子上的電子偏向銀基上的碳原子，使得相鄰碳原子上的C-H鍵極性增強(qiáng);

【小問4詳解】

0

a.F的結(jié)構(gòu)簡式為八公,存在順反異構(gòu)體，a項(xiàng)正確;

b.K中含有酮麻基，J中不含有酮版基，二者不互為同系物，b項(xiàng)錯(cuò)誤;

diio

c.J的結(jié)構(gòu)簡式為,與羥基直接相連的碳原子上無H原子，在加熱和Cu作催化劑

條件下，J不能被。2氧化，c項(xiàng)正確;

故選ac；

【小問5詳解】

由上分析L為。答案為

【小問6詳解】

由上分析M為o答案為

18.以銀鎰精礦（主要含Ag?S、MnS、FeS?）和氧化銃礦（主要含Mn。?）為原料聯(lián)合提取銀和錦的一種流

程示意圖如下。

已知：酸性條件下，Mil。？的氧化性強(qiáng)于Fe3+。

（1）“浸鎰'’過程是在H2sOj溶液中使礦石中的鎬元素浸出，同時(shí)去除FeS?,有利于后續(xù)銀的浸出：礦

石中的銀以Ag2s的形式殘留于浸錦渣中。

①“浸錦”過程中，發(fā)生反應(yīng)MnS+2H+=Mr++H2ST,則可推斷：Ksp（MnS）（填或“<”）

KsP(Ag2S)o

②在HzS。』溶液中，銀鐳精礦中的FeS2和氧化鋅礦中的Mn。？發(fā)生反應(yīng)，則浸錦液中主要的金屬陽離子

有o

⑵“浸銀"時(shí)，使用過量FeCbHC1和CaC%的混合液作為浸出劑，將Ag2s中的銀以[AgQ2]形式

浸出。

①將“浸銀”反應(yīng)的離子方程式補(bǔ)充完整：o

3+

□Fe+Ag2S+D_____.+2[AgCl2]+S

②結(jié)合平衡移動(dòng)原理，解釋浸出劑中C「、H+的作用：。

(3)“沉銀”過程中需要過量的鐵粉作為還原劑。

①該步反應(yīng)的離子方程式有。

②一定溫度下，Ag的沉淀率隨反應(yīng)時(shí)間的變化如圖所示。解釋t分鐘后Ag的沉淀率逐漸減小的原因：

(4)結(jié)合“浸鎰”過程，從兩種礦石中各物質(zhì)利用的角度，分析聯(lián)合提取銀和鐳的優(yōu)勢：。

【答案】(1)①.>②.Fe3+>Mr?+

3+3+

(2)①.2Fe+Ag2S+4Cr-2Fe+2[AgCI2]+S②.C「是為了與Ag2s電離出的

Ag+結(jié)合生成[AgCL]，使平衡正向移動(dòng)，提高Ag2s的浸出率；田是為了抑制Fe3+水解，防止生成

Fe(0H)3沉淀

(3)?.2[AgCl,1+Fe=Fe2++2Ag+4Cf>2Fe3++Fe=3Fe2+②.Fe?+被氧氣氧化為Fe?+,

Fe3+把Ag氧化為Ag，

（4）可將兩種礦石中的錦元素同時(shí)提取到浸鐳液中，得到MnS?！蓖瑫r(shí)將銀元素和鎰元素分離開；生成

的Fe3+還可以用于浸銀，節(jié)約氧化劑

【解析】

【分析】銀鎰精礦（主要含Ag?S、MnS、FeS?）和氧化鎬礦（主要含M11O2）混合加H2sO,溶液，使礦石中

的鐳元素浸出，同時(shí)去除FeS2,礦石中的銀以Ag2s的形式殘留于浸鎰渣中，浸鋪液中主要的金屬陽離子

2+

有Fe'+、Mn；浸鎰渣中Ag2s與過量FeC}HC1和CaC'的混合液反應(yīng)，將Ag2s中的銀以［AgC%］

形式浸出，用鐵粉把［AgCL］「還原為金屬銀。

【小問1詳解】

①“浸鎰”過程中，礦石中的銀以Ag2s的形式殘留于浸鐳渣中，MnS發(fā)生反應(yīng)

+2+

MnS+2H=Mn+H2ST,硫化鎰溶于強(qiáng)酸而硫化銀不溶于強(qiáng)酸，則可推斷：Ksp（MnS）＞

Ksp（Ag2S）,

②根據(jù)信息，在H2sO4溶液中二氧化鋅可將Fe?+氧化為Fe",自身被還原為Mn及，則浸鎰液中主要的

金屬陽離子有Fe3+、Mn"。

【小問2詳解】

①Ag2s中S元素化合價(jià)升高，F(xiàn)e元素化合價(jià)降低，根據(jù)得失電子守恒、元素守恒，該離子方程式為

3+2+

2Fe+Ag2s+4CP2Fe+2［AgCl2f+S；

②C「是為了與Ag2s電離出的Ag+結(jié)合生成［AgClJ,使平衡正向移動(dòng)，提高Ag2s的浸出率；田是為

了抑制Fe?+水解，防止生成Fe（OH）3沉淀。

【小問3詳解】

①鐵粉可將［AgClJ一還原為單質(zhì)銀，過量的鐵粉還可以與鐵離子發(fā)生反應(yīng)，因此離子方程式為

2［AgCl21+Fe=Fe2++2Ag+4CT、2Fe3++Fe=3Fe2+；

②溶液中生成的Fe?+會(huì)被空氣中的氧氣緩慢氧化為Fe?*,Fe?+把部分Ag氧化為Ag，,因此tmin后銀

的沉淀率逐漸降低。

小問4詳解】

聯(lián)合提取銀和鑄的優(yōu)勢在于“浸鐳”過程可將兩種礦石中的鎬元素同時(shí)提取到浸鎰液中，將銀元素和鎰元素

分離開，利用Mn。？的氧化性將FeS2中的Fe2+氧化為Fe'+，同時(shí)生成的Fe?+還可以用于浸銀，節(jié)約氧

化劑，同時(shí)得到MnSO「

19.資料顯示，U可以將Cu氧化為Cu2+。某小組同學(xué)設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探究Cu被L氧化的產(chǎn)物及銅元素的價(jià)態(tài)。

己知：U易溶于KI溶液，發(fā)生反應(yīng)（紅棕色）；k和I；氧化性幾乎相同。

I.將等體積的KI溶液加入到mmol銅粉和nmoll2（n>m）的固體混合物中，振蕩。

實(shí)驗(yàn)記錄如下：

C（KI）實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象

極少量I,溶解，溶液為淡紅色；充分反應(yīng)后，紅色的銅粉轉(zhuǎn)化為白色沉淀，溶液仍為淡紅

實(shí)驗(yàn)IC.Olmol-V'

色

實(shí)驗(yàn)nC.*1皿解，溶液為紅棕色；充分反應(yīng)后，紅色的銅粉轉(zhuǎn)化為白色沉淀，溶液仍為紅棕色

實(shí)驗(yàn)in4nfe悅?cè)芙?，溶液為深紅棕色；充分反應(yīng)后，紅色的銅粉完全溶解，溶液為深紅棕色

（1）初始階段，Cu被氧化的反應(yīng)速率：實(shí)驗(yàn)I（填，“弋”或“="）實(shí)驗(yàn)Ik

（2）實(shí)驗(yàn)HI所得溶液中，被氧化的銅元素的可能存在形式有［CU（H2O）4『（藍(lán)色）或［Cui?］（無色），進(jìn)

行以下實(shí)驗(yàn)探究：

步驟a.取實(shí)驗(yàn)HI的深紅棕色溶液，加入CC1”多次萃取、分液。

步驟b.取分液后的無色水溶液，滴入濃氨水。溶液顏色變淺藍(lán)色，并逐漸變深。

i.步驟a的目的是。

2+

ii.查閱資料?，2Cu+4r=2CuU+I2,［可包也入了（無色）容易被空氣氧化。用離子方程式解釋步

驟b的溶液中發(fā)生的變化：。

（3）結(jié)合實(shí)驗(yàn)HL推測實(shí)驗(yàn)I和H中的白色沉淀可能是Cui,實(shí)驗(yàn)I中銅被氧化的化學(xué)方程式是

o分別取實(shí)驗(yàn)I和