演示文稿第六章蒽醌類

演示文稿第六章蒽醌類第一頁，共四十四頁。第六章蒽醌類ppt課件第二頁，共四十四頁。冬天到了，經(jīng)常聽到老人家說去醫(yī)院：疏通疏通，你知道是什么意思嗎？丹參有什么作用呢，它的化學結構是什么喲第三頁，共四十四頁。掌握蒽醌類化合物的結構特點，結構類型，理化性質，和提取分離方法熟悉蒽醌類化合物的分布及存在形式，檢識反應和提取分離實例了解鯤的分類，蒽醌類化合物的主要生物活性重點：結構特點，溶解規(guī)律，酸性大小，顯色反應及提取分離方法第四頁，共四十四頁。對苯醌α-(1,4)萘醌鄰菲醌蒽醌一、概述----概念及其結構形式（重點）醌類化合物是分子中具有不飽和環(huán)己二酮結構的一系列化合物。第五頁，共四十四頁。一、概述----分布蒽醌類廣泛存在于植物界，是許多中藥如大黃、何首烏、虎杖等的有效成分。目前已經(jīng)發(fā)現(xiàn)的蒽醌類化合物近200種，這類化合物臨床活性顯著，具有多方面(瀉下、抑菌、利尿、止血、抗癌等)的生理活性，是醌類化合物中最重要的一類物質。在植物中的蒽醌衍生物主要分布于蓼liao科、豆科、茜qian草科、鼠李科、百合科等植物。多和糖結合成苷的形式存在，少數(shù)以游離態(tài)蒽醌苷元存在。第六頁，共四十四頁。一、概述---生物活性大黃番瀉葉蘆薈二蒽酮苷（蒽醌苷）的瀉下作用大于蒽醌苷（蒽醌苷元）蒽醌苷元的抑菌作用大于蒽醌苷。第七頁，共四十四頁。結構類型——蒽醌類化合物（重點）1,4,5,8位為α位2,3,6,7位為β位9,10位為中位基本結構：第八頁，共四十四頁。一、結構類型依據(jù)其還原程度的不同，將其分成以下幾類：第九頁，共四十四頁。結構類型——分類蒽醌類化合物根據(jù)氧化、還原及聚合程度不同，可分為三大類：羥基蒽醌類蒽酚類（蒽酮類）二蒽酮類（二蒽醌類）第十頁，共四十四頁。蒽醌大黃中和茜草中蒽醌類成分結構的差異第十一頁，共四十四頁。結構類型——羥基蒽醌類（1）大黃素型：羥基分布于兩側苯環(huán)上抗菌瀉下第十二頁，共四十四頁。結構類型——羥基蒽醌類（1）大黃素型：羥基分布于兩側苯環(huán)上第十三頁，共四十四頁。結構類型——羥基蒽醌類2)茜素型：羥基分布于單側苯環(huán)上涼血止血止咳平喘，抗菌第十四頁，共四十四頁。蒽酚柯椏素第十五頁，共四十四頁。蒽酮大黃酚蒽酮第十六頁，共四十四頁。結構類型——蒽酚和蒽酮類蒽醌在酸性條件被還原，生成蒽酚及其互變異構體蒽酮。還原蒽醌類該類衍生物一般存在于新鮮植物中。第十七頁，共四十四頁。結構類型——蒽酚和蒽酮類OOOOH[H][O]蒽醌蒽酮蒽酚互變異構體CH3OHOHCH3柯椏素-----治療皮膚病的良藥，外用治療疥癬第十八頁，共四十四頁。二蒽酮蕃瀉苷A第十九頁，共四十四頁。12．屬于二蒽酮苷的是A．蘆薈苷 B．番瀉苷 C．紫草素D．二氫丹參醌 E．丹參素6．中藥丹參根中的丹參醌ⅡA屬于（）化合物。9．新鮮大黃含有（）和（）較多，但它們在存放過程中，可被氧化成為（）。第二十頁，共四十四頁。結構類型——二蒽酮（二蒽醌）可看作是兩分子的蒽酮脫去一分子氫后C-C相互結合而成。二蒽酮多以苷形式存在，最重要的二蒽酮類化合物是從番瀉葉中得到的番瀉苷A,B,C,D.國產(chǎn)大黃中含番瀉苷類約0.87％，主要是苷A和B，是大黃瀉下作用最有效的有效成分，瀉效最強。第二十一頁，共四十四頁。蒽醌、蒽酚和蒽酮結構的轉化

新采集的大黃為何要貯存兩年以上才可以使用第二十二頁，共四十四頁。二、理化性質（一）物理性質

1.性狀

2.溶解度

3.揮發(fā)性

4.升華性（二）化學性質

1.顏色反應第二十三頁，共四十四頁。二、理化性質——性狀、升華性1、性狀

顏色:多為黃色至橙紅色熒光，與助色基的多少有關，（酚羥基越多，顏色越深；羥基在單側苯環(huán)的顏色深于兩側苯環(huán)上的顏色）茜草型與大黃素型的色哪個深？形態(tài)：多為有色晶體。2、升華性

游離蒽醌具有升華性，常壓下加熱可升華而不分解。蒽醌苷類一般無升華性，可利用此性質可進行檢識。一般升華溫度隨酸度的增強而升高如：大黃酚與大黃酚甲醚<蘆薈大黃素<大黃素<大黃酸第二十四頁，共四十四頁。二、理化性質—溶解性（重點）3、溶解度

H2OMeOHEtOHEt2OCHCl3游離醌—++++成苷+（熱）++——蒽醌類化合物結構中具有酚羥基，顯酸性，可溶于堿水中，加酸酸化后可沉淀析出，常用堿溶酸沉法提取分離蒽醌類化合物第二十五頁，共四十四頁。醌類化合物多具酚羥基或羧基，故多具有酸性。其酸性強弱取決于是否有羧基及酚羥基的數(shù)目、位置。理化性質—酸性（重點）1.有-COOH的酸性>無-COOH（Ph-OH)可溶于5%NaHCO3溶液中2.β-OH>α-OH

5%Na2CO35%NaOH第二十六頁，共四十四頁。1.有-COOH的酸性>無-COOH（Ph-OH)

2.β-OH>>α-OH

β-羥基蒽醌

α-羥基蒽

Pka7.69.9第二十七頁，共四十四頁。3．酚-OH數(shù)目增多，酸性↑

3，6-二羥基蒽醌3-羥基蒽醌第二十八頁，共四十四頁。理化性質—酸性（重點）以游離蒽醌類衍生物為例，酸性強弱將按下列順序排列：一般而言，羥基數(shù)目增多，酸性也增強，但也與位置有關。總結：

含-COOH

>2個以上-OH>1個-OH

>2個-OH>

1個-OH溶于

5%NaHCO3

5%Na2CO31%NaOH

5%NaOH——根據(jù)不同酸性，溶于不同堿溶液中，可用PH梯度萃取法★提取分離——請看書本習題第二十九頁，共四十四頁。

應用：可用于提取分離。

以游離蒽醌類衍生物為例，酸性強弱將按下列順序排列：含-COOH>2個以上-OH

>

1個-OH

>

2個-OH

>

1個-OH

5%NaHCO3

5%Na2CO3

1%NaOH

5%NaOH

第三十頁，共四十四頁。第三十一頁，共四十四頁。第三十二頁，共四十四頁。檢識——顯色反應（重點）α-羥基蒽醌紅色羥基蒽醌類遇堿顯紅—紫紅色。堿液呈色反應（Borntrager’s反應)第三十三頁，共四十四頁。第三十四頁，共四十四頁。藥粉酸水熱提酸水液

乙醚萃取萃取液加5%NaOH堿水液（顯紅色）醚層（變?yōu)闊o色）這是羥基蒽醌類一個很重要的鑒別反應。堿液呈色反應（Borntrager’s反應)檢識——顯色反應（重點）第三十五頁，共四十四頁。檢識——顯色反應（重點）醋酸鎂反應條件：具有α-OH或鄰二酚-OH的蒽醌

現(xiàn)象：生成橙紅、紫紅、或藍紫色絡合

物，靈敏。應用：鑒別羥基位置

1個α-OH橙黃色鄰二Ph-OH藍或藍紫色對二Ph-OH

紫色或紫紅色每個苯環(huán)各有1個α-OH或間位酚羥基橙紅第三十六頁，共四十四頁。檢識——顯色反應（重點）對亞硝基-二甲苯胺反應條件：蒽酮類化合物，1,8二羥基蒽酮現(xiàn)象：各種顏色（紫、綠、藍）1,8二羥基蒽酮——綠色。應用：蒽酮類化合物的鑒別（專屬性）OHOHOHCH3HN(CH3)2NOOOHOHCH3NN(CH3)2H2O++第三十七頁，共四十四頁。8．下列反應中用于鑒別羥基蒽醌類化合物的是A．無色亞甲藍反應B．堿顯色反應C．Kesting-Craven反應D．Molish反應E．對亞硝基二甲苯胺反應9．下列反應用于鑒別蒽酮類化合物的是A．無色亞甲藍反應B．Borntr?ger反應C．Kesting-Craven反應D．Molish反應E．對亞硝基二甲苯胺反應第三十八頁，共四十四頁。1：蒽醌類的化合物的性質哪些可用于提取與分離？2：如何證明藥材里含有蒽醌類成分？3：用二種方法區(qū)別2，3-二羥基蒽醌，和1，8二羥基蒽酮。第三十九頁，共四十四頁。請用顯色反應區(qū)別這三種化合物?OHOHOHOH第四十頁，共四十四頁。色譜檢識游離蒽醌及蒽醌苷類的色譜檢識多在薄層板上進行，多為吸附色譜。吸附劑：硅膠，不用堿性氧化鋁展開劑：混合溶劑顯色劑：10%氫氧化鉀溶液，0.5%醋酸鎂甲醇液第四十一頁，共四十四頁。提取分離1、游離蒽衍生物與蒽苷類的分離：

根據(jù)它們的溶解性不同分離。苷元

極性小，難溶于水，易溶于乙醚、氯仿等有機溶劑。苷極性大，溶于水，難溶于乙醚、氯仿等有機溶劑。第四十二頁，共四十四頁。虎杖浸膏的水溶液氯仿回流氯仿液

（含大黃素等游離蒽醌脂溶成分）水液（蒽醌苷）EtOAc萃取

EtOAc液（含大黃素苷等蒽醌苷極性成分）虎杖乙醇提取，回收乙醇,加適量水分散實例第四十三頁，共四十四頁。梯