08真題及答案解析

1、機(jī)密啟用前廈門(mén)大學(xué)2008年招收攻讀碩士學(xué)位研究生 入學(xué)考試試題科目代碼：617科目名稱(chēng)：基礎(chǔ)化學(xué)招生專(zhuān)業(yè)：化學(xué)系各專(zhuān)業(yè)、高分子化學(xué)與物理考生須知：全部答案一律寫(xiě)在答題紙上，答在試題紙上的不得分！請(qǐng)用藍(lán)、黑色墨水筆或圓珠筆作答。、解答下列問(wèn)題 （35 分）1.分別用中、英文系統(tǒng)命名法命名下列化合物（6分）o,HHCH2C OH(c)CH3CH/H1分）（c） 2-苯基乙胺 （d）4-甲基苯胺1分）2.將下列化合物按堿性由大到小的順序排列：（a）2,4-二硝基苯胺（b） 4-硝基苯胺3.將下列化合物按酸性由大到小的順序排列：（4.將下列化合物按沸點(diǎn)由高到低的順序排列：(1分)(a ) CH3CH

2、2OCH2CH3 ( b ) CH3CH2CH2CH2OH (c ) CH3CH2CH2CH2CI ( d )HOCH2CH2CH2CH2OH5.下列化合物那些具有芳香性?0 o在堿作用下發(fā)生分子內(nèi)的6. 化合物 4-bromo-1-butanolOSn2反應(yīng)，請(qǐng)寫(xiě)出所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式。（1分）7.下列化合物發(fā)生Friedel Crafts烷基化反應(yīng)，請(qǐng)按反應(yīng)活性由高到低排列成序。 （1分）(a) Bromobe nzene (b) tolue ne (methylbe nzene) (c) n itrobe nzene (d) l-bromo-4 ? methylbenzene8.寫(xiě)出下列化合

3、物分別與 B"/FeBr3反應(yīng)所得主要有機(jī)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)式：（6分）9寫(xiě)出下列合成路線(xiàn)中步驟（a）-（f）所需的試劑及必要的反應(yīng)條件：（§分）10.寫(xiě)出下列合成路線(xiàn)中 A H中所代表的產(chǎn)物、試劑及必要的反應(yīng)條件（8分）0T CH3CCH2CIH2CH3C0CI(a) (CH 3)3NA A 右 a B ?C (CgHPINOJCH3CH3CH3(b) E 亠>-COCIc、,CH3aNH2_/CH 3SCONH2二、寫(xiě)出下列反應(yīng)的主要有機(jī)產(chǎn)物，必要時(shí)寫(xiě)明產(chǎn)物的立體構(gòu)型。（20分）0）（CH 3）2CHCHCH 2CH=CH 2H2SO4 OH CH2=CH-CtbCH 2

4、C=CH + B2 （1 mol.） 一H*；0- cn<,Br亠 H rCHSCHZ)H匸+ KOH 一 * *XAc2H5CS+ NHj一(5)403CEq*(6) + (CH3)2CuLi CH3Z HJ 軀 CF3CQH+ CHj(C02Et )20+ CH2O + (CH3)2NH -NaNO2(10) (CH3CH2CH2)2NH hci?>(11)CZCHCH-CH-Br 比 0, OH(14)(15)(12)(13)+ CH2=CHCCH 3-CH 3 + C2H5ONc-OC2H5 -(IWa2 CH3CH2CH2CO2Et .舸玄吧 +Q H3O(1) Mg/b

5、e nzene(2) H2O 曲H2SO4HCNOH-(1) H20/0H- HzO/ir *表示單電三、寫(xiě)岀下列反應(yīng)的機(jī)理，用彎箭頭“表示電子對(duì)的轉(zhuǎn)移，用魚(yú)鉤箭頭 子的轉(zhuǎn)移，并寫(xiě)岀各步可能的中間體。（25分）OIICH3H3 2CH3CH2CHO _CH3CH2CHCHCHO CH 3H +（5）H2NCH2CH 2CH2CH2CHO四、根據(jù)下列光譜數(shù)據(jù)，寫(xiě)岀化合物A_D的結(jié)構(gòu)式。（10分）(1 )推測(cè)化合物A , B , C的結(jié)構(gòu)：NaCN(1) UAIH4A (C7H7BO B (C 8H7N)云日_° 產(chǎn) C (CgHuN)化合物 A的1HNMR 有2組峰：8 7.3（ 5H

6、多重峰），5 4.25（ 2H，單峰）；IR在680840cm “區(qū)間的吸收峰出現(xiàn)在690和700cm1 o化合物B的1HNMR與A相似，6 7.3（ 5H，多重峰）,8 3.7 （ 2H，單峰b化合物C的1HNMR譜圖如下：(2 )化合物 D ( C9H12O ), IR 和 1HNMR 如下:85VTTWavelength (p.m)Frequency (cm-1)0 50OXO0.801.02,0 4Q00_3SOO=3DQ0250020Q0 1800 16QQ 1400 1200 10QQ BOO 004002000.050.10SH(PPE)a五、完成下列轉(zhuǎn)化（可使用必要的無(wú)機(jī)及其他

7、有機(jī)試劑 ）：（20分） CH 3CH0(3 )如何將1-丁醇轉(zhuǎn)化為下列化合物：(a) CH 3CH 2CH 2NH 2(b) CH 3CH 2CH 2CH 2CH 2NH 2(c) CH3CH2CH2CH2CH2CHO(d) CH 3CH 2CH 2CH 2CO2H六、以乙烯、丙烯、乙塊、苯和必要的無(wú)機(jī)試劑為原料合成下列化合物：（15分）0HCH3(i)CH3-C-CH 2CO2C2H3 VN 二N-ZW 0H (3) CH 3CH2CH 2CCH 2CH=CH2 OH JCH 3七、實(shí)驗(yàn)題：（25分）1. 是非題（5分）（1 ）在水蒸氣蒸館操作中，若發(fā)生堵塞情況，應(yīng)先移去火源，再打開(kāi) T形

8、管螺旋夾，使水 蒸氣發(fā)生器與大氣相通。（）（2）減壓蒸餛時(shí)，應(yīng)在蒸餛瓶里加入沸石以防暴沸。（）（3）萃取和洗滌的原理不同，目的也不同。（）（4）用蒸館法、分館法測(cè)定液體化合物的沸點(diǎn)，館出物的沸點(diǎn)恒定，此化合物一定是純化合物。（）（5）升華實(shí)驗(yàn)中，蓋在蒸發(fā)皿上的濾紙要有足夠的孔洞且毛刺口朝上，以利蒸氣升騰，防止升華物掉入蒸發(fā)皿中。（2. 選擇題 ( 5 分 ) 沖洗，最后再用水沖洗(1 ) 被堿灼傷時(shí)，應(yīng)立即用大量水沖洗，接著用 (A 1% 硼酸C 2% 硫代硫酸鈉B 酒精D1 %碳酸氫鈉溶液(2 ) 水蒸氣蒸憾時(shí)，被蒸館液體的量不能超過(guò)圓底燒瓶容積的(A 1/3C 1/2(3)B 2/3D 1

9、/5減壓蒸憎結(jié)束時(shí)正確的操作方法是 ( )A 移去火源，慢慢打開(kāi)安全瓶上的旋塞，稍冷，慢慢旋開(kāi)毛細(xì)管上的螺旋夾，關(guān)泵B 移去火源，慢慢旋開(kāi)毛細(xì)管上的螺旋夾，稍冷，慢慢打開(kāi)安全瓶上的旋塞，關(guān)泵C 慢慢旋開(kāi)毛細(xì)管上的螺旋夾 ， 移去火源，慢慢打開(kāi)安全瓶上的旋塞，稍冷，關(guān)泵D 慢慢打開(kāi)安全瓶上的旋塞，移去火源，慢慢旋開(kāi)毛細(xì)管上的螺旋夾，稍冷，關(guān)泵(4)重結(jié)晶一般只適用于雜質(zhì)含量在 ()以下固體有機(jī)物的純化。A 5%B 10%C 15%D 20%(5)下列操作行為正確的是 ( )A 吹滅酒精燈B 鈉倒入水槽著火，立即用水澆滅C 溫度計(jì)也可以用來(lái)攪拌D 蒸館時(shí) ， 用錐形瓶作蒸館瓶3. 填空題 ( 10

10、 分)(1 ) 在甲基橙的制備實(shí)驗(yàn)中，用 試紙變色來(lái)檢驗(yàn)重氮化的反應(yīng)終點(diǎn)，當(dāng)試紙立即顯深藍(lán)色，說(shuō)明 過(guò)量，可用加入 的 方法分解。(2 )在減壓蒸憾的保護(hù)裝置中 ， 三個(gè)吸收塔分別裝有 , 。 可分別用來(lái)吸收 (3 ) 在乙酰苯胺的制備中，應(yīng)加入少量的 以防苯胺氧化。4. 實(shí)驗(yàn)室制備 2-甲基-2-己醇通常是用 Grignard 試劑與丙酮反應(yīng)的方法。請(qǐng)回答下列相關(guān) 問(wèn)題：(5 分)(1 ) 為使實(shí)驗(yàn)順利進(jìn)行，在 Grignard 試劑加成物水解前，該實(shí)驗(yàn)對(duì)反應(yīng)體系有何要求？對(duì) 此，你采取了 什么措施？(2)經(jīng)氣相色譜分析，發(fā)現(xiàn)有些同學(xué)的產(chǎn)品中含有大量的正辛烷，試說(shuō)明得到這一副產(chǎn)物的反應(yīng)原理，

11、并分析導(dǎo)致這一副產(chǎn)物的可能的實(shí)驗(yàn)操作。2008年真題解析一、解答下列問(wèn)題1,(a) (1R,2S) -2 -甲基-4-環(huán)庚烯-1-醇(b) 3-氯-5-乙氧基苯酚(c) (E) -3 -己烯酸(1R,2S) -2-methyl-4-cyclohepte ne-l-ol3-chloro-5-ethoxyphe nol(E) -3-hexeneoic acidg是因?yàn)樗墓舱袷?具仆個(gè)電產(chǎn)本題考查有機(jī)化合物的命名，注意中英文命名法的不同2A 堿性 c>d>b>a本題考查胺的堿性：一般情況下，給電子基團(tuán)使堿性增強(qiáng)，吸電子基團(tuán)使堿性減弱；在非質(zhì)了溶劑中, 脂肪胺堿性二級(jí)三級(jí)一級(jí)苯胺。

12、3A 酸性 d>b>a>c本題考查竣酸的酸性：一般情況下，吸電子基團(tuán)使酸性增強(qiáng)，給電子基團(tuán)使酸性減弱；若都是吸電了 基團(tuán)，則比較吸電了能力強(qiáng)弱，強(qiáng)者使酸性增加多4A 沸點(diǎn) d>b>c>a本題考查有機(jī)化合物的沸點(diǎn)：一般情況下，相近相對(duì)分子質(zhì)量的有機(jī)物沸點(diǎn)順序?yàn)樗岽纪?，醛鹵代烷 > 讎 > 烷怪。5、具有芳香性的化合物為b、c、e g, ho本題考查芳香性知識(shí)。根據(jù)休克爾規(guī)則，具有4n+2電子的單環(huán)封閉平面共軌多烯化合物有芳香性。a有8個(gè)電子，d有7個(gè)電子，f有4個(gè)電子，因此無(wú)芳香性。b, g、h均有6個(gè)電了，c有10個(gè)電了, 2個(gè)電了，符合4n+2

13、規(guī)則，故具有芳香性。其中，化合物本題考查夕卜了內(nèi) SM反應(yīng)，反應(yīng)機(jī)理為：BrCHzCHzCHzCHzOH 在堿 的 作用下.形成五元環(huán)7、反應(yīng)活性順序 b>d>a>c本題考查的是苯環(huán)上親電取代定位基性質(zhì)，活化基使分子活化，易于發(fā)生反應(yīng)；鈍化基使分子不易發(fā)生反應(yīng)。本題中，甲基是活化基，硝基與漠原子是鈍化基，且活化基效應(yīng)大于鈍化基所起作用。木題考查的是苯環(huán)上多元親電取代規(guī)律，活化基作用強(qiáng)于鈍化基； 強(qiáng)活化基影響大于弱 活化基；兩個(gè)基團(tuán)之間一般不易進(jìn)入新的基團(tuán)。(d)Et 0CrO3(b)斗(e)AX 仝本題考查的是酮的還原、鹵代怪的制備、醇的制備及氧化、Mg(c) FH2SO4(

14、f)加熱 醛與格式試劑的反應(yīng)等。nII +OHI +10、 A：CH3CCH2N(CH3)3C1-;B: CH3CHCH2N( CH3)3Cr.c :專(zhuān)+CH3COCHCH2N(CH3)3Ci -CH3(b) D: NaCN; E: H 2O,H +; F: SOC12； G: NH 3； H: NaOBr本題合成路線(xiàn)(a)考查的是季鞍鹽的制 備、撥基的催化氫化及酰氯的醇解反應(yīng)知識(shí)。、寫(xiě)岀下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物，必要時(shí)寫(xiě)明產(chǎn)物的立體構(gòu)型。(1)( CH 3) 2CH2CH=CHCH = CH2本題考查的是醇脫水成烯反應(yīng)，生成共軌烯姪更穩(wěn)定。CH2CHCH2CH2Caach Bl- Br本題考查的是

15、烯、烘與鹵素的加成順序：當(dāng)雙鍵與三鍵不共軌時(shí)，雙鍵優(yōu)先加成；共 先加成。軌時(shí)二鍵優(yōu)本題考查的是鹵代怪的消除反應(yīng)，主要得到大的基團(tuán)處于反型位置的烯坯本題考查的是鹵代怪與親和試劑發(fā)生SN2反應(yīng)，形成六元壞BrBr(5)a氫的鹵化本題考查的是烯怪與鹵素的加成，在常溫下發(fā)生親電取代，在高溫下發(fā)生烯怪的1,4-共輒加成知識(shí)HO CH H3C OH本題考查烯坯環(huán)氧化、水解反應(yīng)，生成反式鄰二醇本題考查Knoevenagel反應(yīng)本題考查Mannich反應(yīng)(10) (CH3CH2CH2) 2N°本題考查二級(jí)脂肪胺與亞硝酸的反應(yīng)，生成N-亞硝基二級(jí)胺。0H(11)C6H5CHCH=CHBr本題考查碳正離

16、子的穩(wěn)定性，穩(wěn)定性強(qiáng)的碳正離子接受親和試劑水分子的進(jìn)攻。本題考查的是 Michael加成知識(shí)，反應(yīng)發(fā)生在不對(duì)稱(chēng)酮多取代的a碳上。本題考查的是酮酯縮合反應(yīng)。(14)CfCfCH?! : CHCO2ECH2CH3本題考查酯縮合反應(yīng)。.0(本題考查酮撥基與徑胺的加成反應(yīng)。本題考查酮的雙分了還原，及頻那醇重排反應(yīng)本題考查酮撥基的加成，氟基水解及酯化反應(yīng)。三、寫(xiě)岀下列反應(yīng)的機(jī)理。.y>式 Hcnc +AlCl.q*+ HC1 + A1C13本題考查傅-克?；磻?yīng)機(jī)理(2)、ROOR 2 RO ?Br鏈引發(fā)：RO? + HBr- ROH +鏈轉(zhuǎn)移_-： BxiTV_ + HPrI2Br -鏈終止:

17、2Br 木題考查烯桂的自由基加成反應(yīng)機(jī)理CH3CH、Br(5)本題考查醛撥基與含氮親核試劑的加成反應(yīng)機(jī)理四、根據(jù)下列光譜數(shù)據(jù)，寫(xiě)出化合物A D的結(jié)構(gòu)式本題考查紅外光譜和核磁共振氫譜，從已知的反應(yīng)式應(yīng)該可以想到是鹵代怪與氟化鈉反應(yīng)，生成的氟化物還原為胺。根據(jù) A的氫譜數(shù)據(jù)5 7.3 （ 5H,多重峰）可以判斷出 A含有 苯環(huán)，因?yàn)檫@是單取代苯環(huán) 的特征，然后很易得出 A的結(jié)構(gòu)式。在根據(jù)反應(yīng)及 C的氫譜， 容易得到B和C的結(jié)構(gòu)式。5 7.3 （ 5H,多重峰）可 以判斷出D本題也是考查紅外光譜與核磁共振氫譜，切入點(diǎn)也是氫譜數(shù)據(jù)也是單取代苯環(huán)結(jié)構(gòu)，再根據(jù)其他7個(gè)氫共有4種氫及每種氫的峰個(gè)數(shù)，結(jié)合紅外

18、譜圖數(shù)據(jù)，可以推岀D的結(jié)構(gòu)式五、完成下列轉(zhuǎn)化（可使用必要的無(wú)機(jī)及其他有機(jī)試劑）(2) 逆合成分析如下：OHCH CO?HCH3CH=ch 一=> CH3CH = cHCHsCHa=CHoichohoI_ III二-CH3CH CH2CHIs CH3CHO轉(zhuǎn)化過(guò)程：(補(bǔ)充上反應(yīng)條件，逆過(guò)來(lái)寫(xiě)即可 )ohOCH3CHONaOH ?IIIch3chch2chCH3CHa= CHoh®ohohCH3CHa cHCHCNh2oCHm=CH CH CSHh+_CH3CH2CH2CH2OH2gA CH 3CH2CH2CO2H 衛(wèi)畧 CH3CH2CH2CONH2 竺笙 cfCHCHNHCH3C

19、H2CH2CH2OHHBrCH3Ch2CH2Ch2Br NaCN? CH 3CH2CH2CH2CN(b)怎CH3CH2CH2CH2CH2NH2(c)CH3CH2CF2CH2OHCHaCfCfCfBrr-H2 ° ? CH3CH2CH 2CH 2CH 2CH2OH? CH 3CF2CH2CF2MgBr 干 醴'卩 a CH3CH.CH oCHXH oCHO 毗 RSCH3CH2CH2CH2CNCH3CH2CH2CH2OH HBr> CH3CH2CH2CH2BrCH3CH2CH2CH2CO2H六、合成題(1)逆合成分析如下<=l CH 3CH2OH + CH3CO2H |=>合成過(guò)程:KOH ,C2H5OHAHH20CH3CH2OH 麺 4、CH3CO2HH- ? CH3CO2C2H5nCH3CCH3OH 73(2)逆合成分析如下?NN. 0H 呂+ 9合成過(guò)程：NaOH,H 2O(3)逆合成分析如下:0H ICH3CH2CH2CCH2CH=C H2-CH 一CHCH=CHHC=CHII_KCHCHCHCCH+